Утверждены

Минздравом СССР

30 марта 1981 г. N 2369-81

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФУРАДАНА В РАСТЕНИЯХ, ПОЧВЕ И ВОДЕ

МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>

 

--------------------------------

<*> Разработаны Л.И. Бублик, Н.В. Федоренко (УкрНИИЗР).

 

    Краткая характеристика препарата. Фурадан - O-(2,3-дигидро-2,2-диметил-

7-бензофуранил)-N-метилкарбамат.  Брутто-формула  C  H  O N.   Молекулярная

                                                   12 15 3

масса 221,26. Общепринятое название - карбофуран. Кристаллическое вещество,

т. пл. 153 - 154 °C, т. пл.  технического препарата 150  - 152 °C. Давление

паров 0,0027 Па при 33 °C и 0,015 Па при 50 °C.  Растворимость  при  25 °C,

г/100 мл:  в воде - 0,7, ацетоне - 15, хлористом  метилене  - 12, этаноле -

4, петролейном эфире - 1. В кислотах и щелочах разлагается при кипячении, в

спиртовых  растворах  щелочей - при  комнатной  температуре.  Для крыс ЛД

                                                                         50

через рот 8 - 14 мг/кг.

    Продукты  метаболизма фурадана - O-(2,3-дигидро-2,2-диметил-3-гидрокси-

7-бензофуранил)-N-метилкарбамат  (II),   ЛД    18 мг/кг;   2,3-дигидро-2,2-

                                           50

диметил-3-кето-7-бензофуранил-N-метилкарбамат   (III),   ЛД     69   мг/кг;

                                                           50

2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранол     (IV),    ЛД      2200     мг/кг;

                                                      50

2,3-дигидро-2,2-диметил-3,7-бензофурандиол    (V),    ЛД      1350   мг/кг;

                                                        50

2,3-дигидро-2,2-диметил-3-оксо-7-бензофуранол (VI), ЛД   295 мг/кг.

                                                      50

Фурадан - акарицид, нематоцид, системный инсектицид. ДСД 0,01 мг/кг. Остаточные количества фурадана в сахарной свекле не допускаются.

Принцип метода. Метод основан на извлечении фурадана и его метаболитов из исследуемой пробы хлороформом или подкисленной водой, очистке путем перераспределения в двух несмешивающихся растворителях и определении методом ТСХ. Проявление основано на гидролизе препаратов спиртовым раствором щелочи и образовании окрашенных соединений с солями диазония.

Метрологическая характеристика метода. Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 96.

 

Таблица 96

 

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

 

┌────────────────┬────────────┬─────────┬───────────────┬─────────────────┐

Анализируемая     Предел   Срднее     Стандартное    Доверительный 

     проба      обнаружения,│значение  отклонение,    интервал при  

                   мг/кг    опреде-         %       │p = 0,95, n = 5, │

                  или мг/л  ления                           %       

                ├──────┬─────┼────┬────┼───────┬───────┼────────┬────────┤

                  а     б  │ а  │ б     а      б      а       б   

├────────────────┼──────┼─────┼────┼────┼───────┼───────┼────────┼────────┤

│Вода            │0,002 │0,02 │82,5│80,9│+/- 9,3│+/- 6,5│+/- 14,8│+/- 10,3│

│Почва (чернозем)│0,010 │0,10 │85,6│82,4│+/- 3,8│+/- 4,9│+/- 6,0 │+/- 7,8 │

│Озимая пшеница  │0,050 │0,30 │92,0│91,5│+/- 3,7│+/- 3,4│+/- 5,8 │+/- 4,1 │

│(зеленая масса) │                                               

│Яблоки          │0,040 │0,08 │83,5│84,9│+/- 4,7│+/- 5,8│+/- 7,5 │+/- 9,2 │

│Картофель       │0,050 │0,10 │79,0│79,5│+/- 2,8│+/- 4,1│+/- 4,5 │+/- 6,5 │

│(клубни)                                                        

│Сахарная свекла │0,050 │0,10 │81,8│82,5│+/- 4,9│+/- 5,2│+/- 7,6 │+/- 8,3 │

│(корнеплоды)                                                    

└────────────────┴──────┴─────┴────┴────┴───────┴───────┴────────┴────────┘

 

Примечание. а - на пластинке "Силуфол"; б - на пластинке КСК.

 

Избирательность метода. Метод специфичен. Севин и другие пестициды не мешают определению.

Реактивы и растворы. Ацетон х.ч. н-Гексан ч. Этиловый спирт ректиф., 96-процентный. Хлороформ х.ч. Хлороводородная кислота, 0,25 н и 0,1 н растворы. Вода дистиллированная. Сульфат натрия безводный ч.д.а. Едкое кали х.ч. п-Нитроанилин ч.д.а. Нитрит натрия х.ч. Соли диазония: прочный синий Б, прочный красный Б, прочный голубой Б (бис-диазотированный о-дианизидин). Фурадан и его метаболиты (II, III, IV, V, VI) - 99%. Силикагель КСК N 2,5. Гипс медицинский. Пластинки "Силуфол" размером 15 x 15 см. Бумага фильтровальная.

Приготовление стандартных растворов: 0,025 г фурадана растворяют в 25 мл ацетона; 10 мл полученного раствора переносят в мерную колбу на 100 мл и ацетоном доводят до метки. Аналогично готовят стандартные растворы метаболитов, содержащих 100 мкг в 1 мл. Хранят растворы в темных склянках с притертыми пробками в холодильнике.

    Проявляющие  реагенты:  15-процентный  KOH  в спиртово-водном  растворе

(15 г KOH растворяют в 60 мл этанола и 40 мл воды); 0,01-процентный раствор

соли диазония в ацетоне (0,01 г соли диазония растворяют в 100 мл ацетона).

Хранят в темной  склянке 3 сут.;  0,1-процентный раствор паранитроанилина в

0,1 н хлороводородной  кислоте  (0,1 г паранитроанилина растворяют в 100 мл

0,1 н  раствора   хлороводородной  кислоты);  4-процентный  водный  раствор

нитрита натрия (4 г NaNO  растворяют в 100 мл дистиллированной воды).

                        2

Приборы и посуда. Весы аналитические и технические. Аппарат для встряхивания. Вакуумный насос. Хроматоскоп. Электроплитка. Водяная баня. Колбы мерные на 100 мл; плоскодонные на 250 мл; круглодонные на 250 мл. Мерные цилиндры на 50 и 100 мл. Микропипетки на 0,1 мл. Воронки делительные на 100 и 500 мл. Эксикатор. Камера для хроматографирования. Пульверизаторы стеклянные. Пластинки "Силуфол".

Ход анализа. Экстракция. Пробу воды (200 мл) помещают в делительную воронку. Экстрагируют фурадан и его метаболиты дважды хлороформом порциями по 50 мл, встряхивают каждый раз по 5 мин. Хлороформный экстракт сливают через фильтр с 15 г безводного сульфата натрия в отгоночную колбу. Отгоняют хлороформ на водяной бане при температуре воды в ней 80 °C до объема 0,1 - 0,2 мл.

Навеску 50 г воздушно-сухой почвы растирают в фарфоровой ступке, переносят в коническую колбу и заливают 200 мл дистиллированной воды, подкисленной до pH 3. Встряхивают 20 мин. Экстракт отфильтровывают через бумажный фильтр в делительную воронку. Затем проводят реэкстракцию хлороформом. Далее поступают так, как описано выше.

Пробу образца озимой пшеницы (20 г) измельчают, помещают в коническую колбу и заливают 400 мл дистиллированной воды, подкисленной хлороводородной кислотой до pH 3. Встряхивают 20 мин. Затем экстракт отфильтровывают в делительную воронку. Проводят реэкстракцию фурадана и его метаболитов дважды хлороформом по 100 мл, как описано выше. Экстрагируемые примеси не мешают определению.

Пробу измельченного образца (50 г) яблок, картофеля (клубни), сахарной свеклы (корнеплоды) переносят в коническую колбу и заливают 100 мл хлороформа, экстрагируют при встряхивании 20 мин. Полученный экстракт переносят в колбу через воронку с бумажным фильтром и 15 г безводного сульфата натрия. Отгоняют хлороформ на водяной бане или на ротационном испарителе и остаток сушат досуха (оставляют колбу открытой при комнатной температуре). Сухой остаток растворяют в 100 мл дистиллированной воды, переносят в делительную воронку и проводят реэкстракцию 2 раза по 30 мл хлороформа. Дальнейшие операции проводят, как описано выше.

Хроматографирование. После отгонки хлороформный остаток (0,1 - 0,2 мл) капилляром наносят в центр пластинки с тонким слоем адсорбента на расстоянии 1,5 см от нижнего края. Слева и справа микрошприцем или микропипеткой наносят стандартные растворы фурадана и его метаболитов с содержанием 0,5 - 30 мкг. Одинаковые объемы (0,005 - 0,05 мл) фурадана и его метаболитов наносят в одну точку. Затем пластинку помещают в хроматографическую камеру с подвижной фазой, которой служит смесь н-гексан-ацетон (3:2). Когда растворитель поднимется на высоту 10 см, пластинку вынимают и сушат на воздухе.

    Проявление  пластинок. Пластинки опрыскивают проявляющим реагентом N 1,

подсушивают  и  затем  опрыскивают  проявляющим  реагентом  N  2 или смесью

проявляющих  реагентов  N  3  и  N  4  в  соотношении  10:1.  В  таблице 97

представлены R  на пластинках "Силуфол" и с КСК для I - VI и окраска пятен.

              f

 

Таблица 97

 

              ВЕЛИЧИНА R  И ЦВЕТ ПЯТЕН ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ СОЕДИНЕНИЙ

                        f

 

┌──────────┬───────────────────┬──────────────────────────┬─────────┬─────┐

Соединение│Проявляющий реагент│        Цвет пятен        │"Силуфол"│ КСК │

├──────────┼───────────────────┼──────────────────────────┼─────────┼─────┤

│I         │Прочный голубой Б  │Желтый                    │0,63     │0,70 │

│II        │То же              │Розовый                   │0,38     │0,40 │

│III       │ -"-               │Сиреневый                 │0,49     │0,55 │

│IV        │ -"-               │Желтый                    │0,78     │0,85 │

│V         │ -"-               │Красный                   │0,44     │0,45 │

│VI        │ -"-               │Фиолетовый                │0,59     │0,60 │

│I         │Прочный синий Б    │Желтый                    │0,63     │0,70 │

│II        │То же              │Розовый                   │0,38     │0,40 │

│III       │ -"-               │Сиреневый                 │0,49     │0,55 │

│IV        │ -"-               │Оранжевый                 │0,78     │0,85 │

│V         │ -"-               │Кирпично-красный          │0,44     │0,45 │

│VI        │ -"-               │Фиолетовый                │0,59     │0,60 │

│I - VI    │Прочный красный Б  │Ярко-малиновый разных                  

                             │оттенков                               

│I - VI    │n-Нитроанилин      │Бордо                                  

└──────────┴───────────────────┴──────────────────────────┴─────────┴─────┘

 

Обработка результатов анализа. Содержание фурадана и его метаболитов определяют, сравнивая площади и интенсивность окраски пятен стандартов и проб, или по площади пятен по формуле:

 

                                 S  - A

                                  2    1

                        A = A  - ------- (S  - S),

                             2   S  - S    2

                                  2    1

 

    где:

    A - количество препарата, мкг;

    S - площадь пятна определяемого вещества, кв. мм;

    A ,  A ,  S ,  S   -  количества  препарата  и  площади  пятен (кв. мм)

     1    2    1    2

стандартных растворов с явно большим и явно меньшим содержанием вещества по

сравнению с анализируемой пробой.

    Количество фурадана и его метаболитов в пробе рассчитывают по формуле:

 

                 A    = A  + A   + A    + A   + A  + A  .

                  мкг    I    II    III    IV    V    VI

 

    Содержание фурадана (X, мг/кг или мг/л) рассчитывают по формуле:

 

                                      A

                                  X = -,

                                      P

 

где:

P - масса анализируемой пробы, г.

Требования безопасности. Необходимо выполнять все требования безопасности работы с токсичными веществами, кислотами и щелочами.

 

 

 


 
© Информационно-справочная онлайн система "Технорма.RU" , 2010.
Бесплатный круглосуточный доступ к любым документам системы.

При полном или частичном использовании любой информации активная гиперссылка на Tehnorma.RU обязательна.


Внимание! Все документы, размещенные на этом сайте, не являются их официальным изданием.
 
Яндекс цитирования