| Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций двойной соли дихлоргидрата пиперазина и аммония хлористого методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.0.359-96 Минздрав России Москва · 1999 1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. 2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г. 3. Введены впервые. 4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств. Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун. УТВЕРЖДЕНО И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Г.Г. Онищенко 8 июня 1996 г. МУК 4.1.0.359-96 Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций двойной соли дихлоргидрата пиперазина и аммония хлористого методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны
Двойная соль дихлоргидрата пиперазина и аммония хлористого - кремовый с серым оттенком кристаллический порошок. Тпл. - 300 °С. Хорошо растворим в воде, мало - в этиловом спирте. В воздухе находится в виде аэрозоля. Обладает общетоксическим действием. ПДК в воздухе - 5 мг/м3. Характеристика метода Метод основан на хроматографировании вещества в тонком слое сорбента на пластинках «Силуфол УФ-254» с последующим проявлением хроматограмм раствором о-толидина и денситометрировании окрашенных зон. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр. Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме пробы - 4 мкг. Нижний предел измерения вещества в воздухе - 2,5 мг/м3 (при отборе 8 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 2,5 до 12,5 мг/м3. Измерению не мешают: аммиак, аммоний хлористый, водород хлористый. Метод специфичен в условиях производства. Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %. Время выполнения измерения, включая отбор проб - 2 часа. Приборы, аппаратура, посуда Камера для хроматографирования ГОСТ 20565-75 Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол УФ-254» Аспирационное устройство Фильтродержатель Пульверизатор стеклянный ГОСТ 10391-74 Колба грушевидная, вместимостью 100 мл ГОСТ 10394-72 Колбы мерные, вместимостью 0,1 мл ГОСТ 1770-74 Микропипетки, вместимостью 0,1 мл ГОСТ 20292-74 Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-75 Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл ГОСТ 10515-75 Вакуумная установка Денситометр «БИАН-170» или «Спекорд М 40» с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром Реактивы, растворы, материалы Двойная соль дихлоргидрата пиперазина и аммония хлористого, ч. д. а. Этиловый спирт, ректификат ГОСТ 5963-67 Метиловый спирт, х. ч. ГОСТ 6995-77 Аммиак водный, х. ч., 25 %-ный раствор ГОСТ 3760-79 О-толидин, ч. ТУ 6-09-11-788-76 Кислота уксусная ледяная, х. ч. ГОСТ 61-75 Кислота соляная, х. ч., 10 %-ный раствор ГОСТ 3118-77 Калий йодистый, ч. д. а. ГОСТ 4232-74 Калий марганцовокислый, х. ч. ГОСТ 20490-75 Подвижный растворитель: метанол - вода - аммиак (12 : 1 : 4) Реактивы для проявления: 1) Пары хлора получают в эксикаторе с пришлифованной крышкой вместимостью 1,5 л, смешивая 50 мл 1,5 %-ного водного раствора марганцевокислого калия с 50 мл 10 %-ного раствора соляной кислоты. Пары хлора получают за 1 ч до определения. 2) Раствор о-толидина: 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1 г йодистого калия. Хранят в посуде из темного стекла. Реактив устойчив в течение 2-х недель. Стандартный раствор № 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в смеси этилового спирта с водой в соотношении 2 : 1 в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х недель. Стандартные растворы с концентрациями вещества 40 - 80 - 120 - 160 - 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 смесью спирта с водой в соотношении 2 : 1. Срок хранения растворов - 3 дня. Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80 Отбор проб воздуха Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 8 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 3-е суток. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой переносят в колориметрическую пробирку, добавляют в нее 6 мл растворителя (смесь этанола с водой в соотношении 2 : 1) и оставляют на 15 минут, периодически встряхивая для лучшего растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра - 95 %. Полученный раствор сливают в грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 70 - 80 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл растворителя и используют полученный раствор для анализа. На линию старта (от края 1 см) наносят при помощи микропипетки по 0,1 мл растворов проб и стандартных растворов с концентрациями вещества (размер пятен не должен превышать 0,5 см). Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 минут и помещают в камеру для хроматографирования с системой растворителей: метанол-вода-аммиак (12 : 1 : 4). После того, как подвижный растворитель поднимется до конца пластинки, ее вынимают из камеры и помещают в сушильный шкаф при температуре 80 °С на 10 минут для освобождения от паров аммиака. Пластинку переносят в эксикатор с парами хлора, где выдерживают 15 минут. Для удаления паров хлора пластинку помещают в сушильный шкаф при 50 °С на 1 минуту, а затем опрыскивают раствором о-толидина. Вещество проявляется в виде темно-синего пятна (Rf = 0,15 ± 0,02). Количественное измерение содержания вещества в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра. Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на «Спекорде М 40» с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром при длине волны 540 нм по отношению к поверхности фона. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без вещества. Для каждой концентрации измеряют Т в %. Оптическая плотность Д и отражение Т связаны между собой следующим образом: Д = -lg Т, где Т - выражено в %, отсюда
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс - соответствующие им концентрации вещества (мкг) в анализируемом объеме пробы. Обработка результатов и расчет концентрации При использовании планиметра количество вещества (М) в анализируемом объеме пробы (в мкг) находят по формуле:
m - содержание вещества на пятне стандарта, мкг; Sx - площадь пятна пробы, мм2; Sct - площадь пятна стандарта, мм2. При использовании денситометра содержание вещества в анализируемом объеме находят по градуировочному графику. Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле.
а - содержание вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг; в - общий объем пробы, мл; б - объем пробы, взятой для анализа, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). Методические указания разработаны ВНЦ БАВ и НИО «Экотокс», г. Москва. Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
Приложение 4
Рис. 1 Ловушка-концентратор. Общий вид
Рис. 2 Ловушка-концентратор |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
