| Государственное санитарно-эпидемиологическое УТВЕРЖДЕНО Председатель Госкомсанэпиднадзора России Главный государственный санитарный врач Российской Федерации Е.Н. Беляев 8 июня 1996 г. МУК 4.1.0.464-96 Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Газохроматографическое определение концентраций эмбихина в воздухе рабочей зоны
Эмбихин (метил-бис(2-хлорэтил)-амин хлоргидрат) - кристаллическое вещество белого цвета. Хорошо растворим в воде, метиловом и этиловом спиртах, диметилформамиде, пропиленкарбонате. Не растворим в ацетоне, диоксане, гексане, бензоле. Тпл. – 46 - 49 °С. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля. В связи с высокой канцерогенной, мутагенной и тератогенной опасностью и небольшим объемом производства ПДК на эмбихин не устанавливается. Рекомендуется исключить все виды контактов. Характеристика метода Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб производится с концентрированном на фильтр и в пропиленкарбонат. Нижний предел измерения эмбихина в хроматографируемом объеме пробы (10 мкл) - 0,02 мкг. Нижний предел измерения эмбихина в воздухе - 0,005 мг/м3 (при отборе 1200 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций эмбихина в воздухе - от 0,005 до 0,1 мг/м3. Измерению не мешает присутствие пропиленкарбоната и пирокси-левой кислоты. Суммарная погрешность измерения не превышает ± 20 %. Время выполнения измерений, включая отбор пробы, - около 150 мин. Приборы, аппаратура, посуда Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором Хроматографическая колонка из нержавеющей стали, длиной 2 м, диаметром 2 мм Электроаспиратор ЭА-1 ОСТ 95.10052-84 Поглотительные сосуды Рихтера Колбы мерные, вместимостью 25, 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74 Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74 Градуированные пробирки с пришлифованной пробкой, вместимостью 10 мл ГОСТ 10515-75 Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-75 Линейка измерительная ГОСТ 427-75 Секундомер ГОСТ 5072-79 Реактивы, растворы, материалы Эмбихин, 98 % чистоты, согласно паспорту Хромасорб G-AW (фракция 0,18 - 9,25 мм) с 5 % полипропиленгликольсебацината - насадка хроматографической колонки. Пропиленкарбонат очищенный получают из пропиленкарбоната, ТУ 6-09-3933-75 путем ректификации под вакуумом Ректификационная колонка длиной 1,5 м и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка - никелевые спиральки (3 ´ 3 ´ 0,1 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 61 °С (1 мм рт. ст.) в пределах колебаний ± 0,1 °С. В куб добавляют порошок металлического лития из расчета 1 г на 1 л Стандартный раствор № 1 с концентрацией эмбихина 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в пропиленкарбонате в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Стандартный раствор № 2 с концентрацией эмбихина 40 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение недели. Газообразные (в баллонах с редуктором) азот ГОСТ 9293-74 водород ГОСТ 3022-80 воздух ГОСТ 11882-73 Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр и 2 поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл пропиленкарбоната каждый. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают водой со льдом. Для измерения концентрации паров или аэрозоля эмбихина в воздухе 0,005 мг/м3 достаточно отобрать 1200 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение недели. Подготовка к измерению Приготовление хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - хромасорб G-AW (фракция 0,18 - 0,25 мм) с 5 % полипропиленгликольсебацината. Колонку кондиционируют 18 ч при температуре 185 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин. Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией эмбихина от 0,002 до 0,04 мкг/мкл путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 2 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике в закрытых сосудах. Градуировочные растворы в количестве 10 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб: температура термостата колонки 105 °С; температура испарителя 190 °С; температура термостата детектора 250 °С; скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин; скорость потока водорода 30 мл/мин; скорость потока воздуха 300 мл/мин; скорость движения диаграммной ленты 1,5 мм/мин; объем вводимой пробы 10 мкл; масштаб чувствительности 0,4 ´ 10-10A; время удерживания эмбихина 19 мин 45 с. После полного выхода эмбихина температуру термостата колонки повышают до 185 °С и выдерживают 15 мин для количественного удаления пропиленкарбоната. Для подготовки прибора к следующему измерению температуру термостата колонки вновь понижают до 105 °С и дают выдержку в течение 10 мин. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм2) от количества эмбихина в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировочный график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 3 мл пропиленкарбоната и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра - 97,5 %. Полученный раствор (№ 1) и растворы из поглотительных сосудов анализируют раздельно. Содержимое каждого из сосудов переносят в отдельную градуированную пробирку с пришлифованной пробкой. При необходимости объем растворов доводят до 3 мл пропиленкарбонатом и тщательно перемешивают. 10 мкл каждого из растворов вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. Хроматографирование полученных растворов проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика. На полученной хроматограмме измеряют площадь пиков. Количественное определение эмбихина в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику. Если во 2 поглотительном сосуде определяют наличие эмбихина, то расчет концентрации его в воздухе проводят отдельно на основе данных каждого поглотительного сосуда и результаты суммируют. Расчет концентрации Концентрацию аэрозоля (раствор № 1) или паров (раствор № 2) эмбихина (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - содержание эмбихина в хроматографируемом объеме пробы наиденное по градуировочному графику, мкг; б - хроматографируемый объем пробы, взятой для анализа мл- в - общий объем анализируемого раствора, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). Методическиеуказания разработаны НИО «Экотокс», г. Москва. Приложение 1Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)проводят по формуле
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Приложение 2Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Приложение 3
Рис. 1 Ловушка-концентратор. Общий вид.
Рис. 2 Ловушка-концентратор. Приложение 4Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
