| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 9 августа 1979 г. N 3077 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ЦИНК МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ Zinc. Method of copper determination ГОСТ 19251.3-79 Группа В59 ОКСТУ 1709 Дата введения 1 января 1980 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. Разработчики: В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Р.Д. Коган, В.А. Колесникова, Н.А. Романенко, Р.А.
Пестова. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.1979 N
3077. 3. Изменение N 3 принято
Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации
(протокол N 7 от 26.04.1995). За принятие проголосовали: ┌────────────────────────────┬───────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├────────────────────────────┼───────────────────────────────────┤ │Республика Азербайджан │Азгосстандарт │ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Белоруссия │Госстандарт Белоруссии │ │Республика Казахстан │Госстандарт Республики Казахстан │ │Республика Киргизстан │Киргизстандарт │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Республика Таджикистан │Таджикгосстандарт │ │Республика Туркменистан │Главная государственная инспекция │ │ │Туркменистана │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └────────────────────────────┴───────────────────────────────────┘ 4. Периодичность проверки 5 лет. 5. Взамен ГОСТ 19251.3-73. 6. Ссылочные нормативно-технические
документы ─────────────────────────────────────────┬──────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка │ Номер пункта ─────────────────────────────────────────┼──────────────────────── ГОСТ 859-78 │2.2 ГОСТ 1027-67 │2.2 ГОСТ 3118-77 │2.2 ГОСТ 3760-79 │2.2 ГОСТ 4461-77 │2.2 ГОСТ 8864-71 │2.2 ГОСТ 10929-76 │2.2 ГОСТ 18300-87 │2.2 ГОСТ 19251.0-79 │1.1 ГОСТ 20288-74 │2.2 7. Ограничение срока действия снято по
протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 4-94). 8. Переиздание (февраль 1998 г.) с
Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., апреле 1989 г., июне
1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический (при массовой доле меди от 0,0005 до 0,08%) метод определения
меди. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 19251.0. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ 2.1. Сущность метода Метод основан на растворении навески в
азотной кислоте и фотометрическом определении содержания меди с диэтилдитиокарбаматом свинца в области длин волн 430 - 455 нм или купризоном при длине волны
600 нм. Чувствительность метода определения меди
с диэтилдитиокарбаматом свинца - 2 мкг в объеме 25
см3, чувствительность определения меди с купризоном -
10 мкг в объеме 50 см3. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Аммоний лимоннокислый, раствор 100 г/дм3. Водорода пероксид по ГОСТ 10929. Спирт этиловый по ГОСТ 18300,
разбавленный 1:1. Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027. Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм3. Раствор диэтилдитиокарбамата
свинца: 0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см3 воды, прибавляют 2 см3
раствора диэтилдитиокарбамата натрия и оставляют на
30 мин. Переносят раствор в делительную воронку вместимостью 250 - 300 см3,
прибавляют 10 см3 хлороформа (четыреххлористого углерода) и встряхивают
содержимое воронки в течение 1 мин. Окрашенный экстракт отбрасывают. В воронку
прибавляют 1 см3 раствора диэтилдитиокарбамата
натрия, 10 см3 хлороформа (четыреххлористого углерода) и встряхивают в течение
1 мин. Если экстракт окрашивается в желтый цвет следами меди - очистку от меди
повторяют до получения бесцветного экстракта. К водному раствору в воронке
прибавляют 20 см3 раствора диэтилдитиокарбамата
натрия и образовавшийся осадок диэтилдитиокарбамата
свинца растворяют в хлороформе (четыреххлористом углероде), добавляя последний
порциями по 150 см3. После отстаивания экстракт сливают в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доводят до метки хлороформом (четыреххлористым углеродом) и
перемешивают. Раствор устойчив длительное время, если хранится в склянке с
притертой пробкой и в темноте. Примечание. Допускается очистка раствора
уксуснокислого свинца с цианидом калия. Хлороформ (трихлорметан,
четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288). Купризон, 0,5%-ный раствор: 0,5 г реактива
растворяют в 20 см3 горячего этилового спирта, разбавленного 1:1, охлаждают,
доливают до объема 100 см3 спиртом, разбавленным 1:1, и перемешивают. Медь марки М0 по
ГОСТ 859. Стандартные растворы меди. Раствор А:
навеску меди массой 0,1000 г растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной
1:1, нагревают до удаления оксидов азота, охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг меди. Раствор Б: 10
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до
метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг меди. Раствор В: 10
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора В
содержит 0,004 мг меди. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 2.3. Проведение анализа с диэтилдитиокарбаматом свинца 2.3.1. Навеску цинка массой 1,0000 г
помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют при нагревании в
10 см3 азотной кислоты. Приливают 50 см3 воды, кипятят до удаления оксидов
азота и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доводят водой до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора (табл. 1)
помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3, разбавляют до 50 см3 водой
(метка на делительной воронке). Прибавляют из бюретки 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают 1 мин.
Отстоявшийся экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 50 см3, закрывают
крышкой и дают отстояться 10 - 20 мин. Таблица 1 ─────────────────────┬────────────────────────┬─────────────────── Массовая доля меди, %│ Объем аликвотной части │ Толщина слоя │ раствора, см3 │ кюветы, мм ─────────────────────┼────────────────────────┼─────────────────── От 0,0005 до 0,002 │50 │50 Св. 0,002 " 0,01 │20 │50 " 0,01 " 0,03 │5 │50 " 0,03 " 0,08 │5 │20 Оптическую плотность раствора измеряют на
спектрофотометре при длине волны 436 нм или на фотоэлектроколориметре, в области длин волн 430 - 455 нм в соответствующей кювете (табл. 1). Раствором сравнения при измерении
оптической плотности служит хлороформ (четыреххлористый углерод). (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 2.3.2. Для построения градуировочных
графиков в шесть делительных воронок наливают по 50 см3 воды, добавляют 2 - 3
капли азотной кислоты, предварительно прокипяченной, отмеряют 0; 0,5; 1,0; 2,0;
3,0 и 4,0 см3 стандартного раствора В, что
соответствует 0, 2, 4, 8, 12 и 16 мкг меди (серия I). В восемь делительных воронок наливают по
50 см3 воды, добавляют 2 - 3 капли азотной кислоты, предварительно
прокипяченной, отмеряют 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 и 4,0 см3 стандартного
раствора Б, что соответствует 0; 5; 10; 15; 20; 25; 30
и 40 мкг меди (серия II). Из бюретки прибавляют в делительные
воронки по 25 см3 диэтилдитиокарбамата свинца и
взбалтывают 1 мин. Отстоявшийся экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 50
см3, закрывают крышкой и дают отстояться 10 - 20 мин. Оптическую плотность растворов измеряют,
как указано в п. 2.3.1, в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм для
растворов I серии и 20 мм - II серии. По полученным значениям оптической
плотности растворов и соответствующим им массовым
долям меди строят градуировочные графики. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 2.4. Проведение анализа с купризоном 2.4.1. Навеску цинка массой 1,0000 г
помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 соляной
кислоты. После растворения пробы добавляют 10 капель пероксида водорода и
упаривают раствор до сиропообразного состояния, избегая выделения солей цинка.
Раствор разбавляют небольшим количеством воды и охлаждают. Для анализа берут
весь раствор или часть его после разбавления в соответствии с табл. 2. Таблица 2 ─────────────────────┬─────────────────────┬────────────────────── Массовая доля меди, %│ Объем раствора │ Объем аликвотной │ пробы, см3 │ части раствора, см3 ─────────────────────┼─────────────────────┼────────────────────── От 0,001 до 0,01 │- │Весь Св. 0,01 " 0,04 │100 │20 " 0,04 " 0,08 │100 │10 Часть раствора или весь раствор помещают
в мерную колбу вместимостью 50 см3, осторожно приливают аммиак до появления
осадка гидроксида цинка, который затем растворяют путем добавления 1 - 2 капель
соляной кислоты. Приливают 5 см3 раствора лимоннокислого аммония и аммиак до рН
9. Раствор охлаждают и добавляют 5 см3 раствора купризона.
Через 10 мин доводят раствор водой до метки, перемешивают и оставляют на 1 ч. Оптическую плотность растворов измеряют при
длине волны 600 нм в соответствующей кювете. Раствором сравнения при измерении
оптической плотности служит раствор контрольного опыта. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2, 3). 2.4.2. Для построения градуировочного
графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 50 см3 отмеривают 1; 2; 4; 6;
8; 10 и 12,5 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 10; 20; 40; 60; 80; 100 и 125 мкг меди. В каждую колбу приливают
по 5 см3 раствора лимоннокислого аммония и далее анализ проводят, как указано в
п. 2.4.1. По полученным значениям оптических
плотностей и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный
график. 2.5. Обработка результатов 2.5.1. Массовую долю меди (
где
2.5.2. Абсолютные значения разностей
результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов
двух анализов (показатель воспроизводимости) с
доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 3. Таблица 3 ────────────────────────────┬─────────────────┬─────────────────── Массовая доля меди, % │Допускаемое рас- │Допускаемое расхож- │хождение парал- │дение результатов │лельных определе-│анализа, % │ний, % │ ────────────────────────────┼─────────────────┼─────────────────── От 0,0005 до 0,0020 включ. │0,0002 │0,0003 Св. 0,0020 " 0,0050 " │0,0004 │0,0006 " 0,0050 " 0,0100 " │0,0007 │0,0010 " 0,0100 " 0,0250 " │0,0010 │0,0015 " 0,025 " 0,050 " │0,003 │0,004 " 0,050 " 0,080 " │0,005 │0,007 (Измененная
редакция, Изм. N 2). Раздел 3. (Исключен,
Изм. N 3). |
