| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 9 августа 1979 г. N 3077 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ЦИНК МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА Zinc. Method of arsenic determination ГОСТ 19251.4-79 Группа В59 ОКСТУ 1709 Дата введения 1 января 1980 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. Разработчики: В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Р.Д. Коган, В.А. Колесникова, Н.А. Романенко, Р.А.
Пестова. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.1979 N
3077. 3. Изменение N 3 принято
Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации
(протокол N 7 от 26.04.1995). За принятие проголосовали: ┌────────────────────────────┬───────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├────────────────────────────┼───────────────────────────────────┤ │Республика Азербайджан │Азгосстандарт │ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Белоруссия │Госстандарт Белоруссии │ │Республика Казахстан │Госстандарт Республики Казахстан │ │Республика Киргизстан │Киргизстандарт │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Республика Таджикистан │Таджикгосстандарт │ │Республика Туркменистан │Главная государственная инспекция │ │ │Туркменистана │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └────────────────────────────┴───────────────────────────────────┘ 4. Периодичность проверки 5 лет. 5. Взамен ГОСТ 19251.4-77. 6. Ссылочные нормативно-технические
документы ───────────────────────────────────────┬────────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка│ Номер пункта, раздела ───────────────────────────────────────┼────────────────────────── ГОСТ 1973-77 │2 ГОСТ 3118-77 │2 ГОСТ 3765-78 │2 ГОСТ 4204-77 │2 ГОСТ 4232-74 │2 ГОСТ 4328-77 │2 ГОСТ 4461-77 │2 ГОСТ 5841-74 │2 ГОСТ 18300-87 │2 ГОСТ 19251.0-79 │1.1 ГОСТ 20288-74 │2 ГОСТ 20490-75 │2 7. Ограничение срока действия снято по
протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 4-94). 8. Переиздание (февраль 1998 г.) с
Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., апреле 1989 г., июне
1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический метод определения мышьяка при его массовой доле от 0,00025 до
0,03%. Метод основан на образовании желтого мышьяковомолибденового комплекса с последующим
восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до
молибденовой сини и фотометрировании при длине волны
820 нм или в области длин волн 650 - 670 нм. Чувствительность метода определения
мышьяка на спектрофотометре - 2 мкг в объеме 25 см3; чувствительность
определения мышьяка на фотоэлектроколориметре - 5 мкг
в объеме 50 см3. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 19251.0. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота соляная по ГОСТ 3118, очищенная
от мышьяка следующим образом: в 500 см3 соляной кислоты растворяют 10 г
йодистого калия. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 1000 см3,
прибавляют 25 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин.
Дают отстояться и сливают органический слой. Водный слой еще раз экстрагируют
25 см3 четыреххлористого углерода. Органический слой отбрасывают. Исходную
концентрацию кислоты проверяют по ареометру. Кислота соляная, раствор 9 моль/дм3;
готовят из очищенной от мышьяка соляной кислоты разбавлением водой 3:1. Кислота азотная по ГОСТ 4461. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:1, раствор 3 моль/дм3. Калий йодистый по ГОСТ 4232. Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841,
раствор, 1,5 г/дм3 и разбавленный 1:19 (5 см3 1,5 г/дм3 раствора доводят до
объема 100 см3 водой). Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288. Аммоний молибденовокислый
по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм3, готовят на растворе серной кислоты 3 моль/дм3. Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор
100 г/дм3. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор 1 г/дм3. Титан треххлористый. Фенолфталеин, раствор спиртовой 1 г/дм3. Спирт этиловый по ГОСТ 18300. Оксид мышьяка (III) по ГОСТ 1973. Стандартные растворы мышьяка. Раствор А:
0,1320 г оксида мышьяка (III) растворяют при нагревании в 5 - 10 см3 раствора
гидроксида натрия, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, нейтрализуют по
фенолфталеину раствором серной кислоты 3 моль/дм3, разбавляют водой до метки и
перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг мышьяка. Раствор Б: 10
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до
метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг мышьяка. Раствор В: 20
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора В
содержит 0,002 мг мышьяка. Растворы Б и В
следует применять свежеприготовленными. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску цинка массой 2,0000 г
(массовая доля мышьяка от 0,00025 до 0,0005%) и 1,0000 г (массовая доля мышьяка
выше 0,0005%) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 10
см3 азотной кислоты и выпаривают почти досуха. Охлаждают, приливают 20 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серной
кислоты. Стенки колбы обмывают 3 - 5 см3 воды и повторяют выпаривание до паров
серной кислоты. При массовой доле мышьяка от 0,005 до
0,03% в колбу прибавляют 50 см3 воды и кипятят до растворения солей. Раствор
охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. Из осветленной части раствора берут аликвотную часть с
таким расчетом, чтобы в ней было мышьяка от 0,005 до 0,05 мг. При массовой доле мышьяка от 0,00025 до
0,005% в колбу прибавляют 20 см3 воды и кипятят до растворения солей. Раствор
охлаждают. Если есть осадок сульфата свинца, то его отфильтровывают, промывают
3 - 4 раза небольшим количеством холодной воды и отбрасывают. Затем аликвотную
часть или весь раствор помещают в делительную воронку вместимостью 150 - 200
см3, прибавляют по каплям раствор треххлористого титана до сиреневого цвета и в
избыток 0,2 см3, прибавляют трех-, четырехкратный объем соляной кислоты, чтобы
кислотность раствора была не ниже 9 моль/дм3 20 см3 четыреххлористого углерода
и встряхивают в течение 2 мин. Дают отстояться и сливают органический слой в другую делительную воронку. Экстракцию мышьяка с 20 см3
четыреххлористого углерода повторяют и присоединяют органический слой к
первому. Объединенные экстракты промывают 10 см3 раствора соляной кислоты 9
моль/дм3, встряхивая 15 - 20 с. Промытый органический экстракт сливают в
другую делительную воронку, где встряхивают с 10 см3 воды в течение 1 мин. При
этом мышьяк переходит в водный слой. Реэкстракцию
мышьяка с 10 см3 воды повторяют. Объединенные реэкстракты помещают в коническую колбу вместимостью 100
см3, добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой
окраски раствора. Через 4 - 5 мин
прибавляют 2 см3 раствора молибденовокислого аммония
и нагревают до кипения. Добавляют по каплям раствор (1,5 г/дм3) гидразина до
обесцвечивания марганцовокислого калия, затем 2 см3 разбавленного раствора
гидразина и кипятят 3 - 5 мин. После охлаждения в зависимости от
интенсивности окраски раствор переводят в мерные колбы вместимостью 25 или 50
см3, доводят до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на
спектрофотометре при длине волны 820 нм или фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью
светопропускания 650 - 760 нм, в соответствующей
кювете. Раствором сравнения при измерении
оптической плотности служит вода. Содержание мышьяка устанавливают по градуировочному графику. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 3.2. Для построения градуировочного
графика при работе на фотоэлектроколориметре в шесть
из семи конических колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0;
4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 5, 10, 20, 30, 40 и 50 мкг мышьяка. В каждую колбу прибавляют 10
см3 азотной кислоты и далее анализ проводят, как указано в п. 3.1. Оптическую плотность растворов измеряют
при 650 - 670 нм. По полученным значениям оптических
плотностей и соответствующим им содержаниям мышьяка строят градуировочный
график. 3.3. Для построения градуировочного
графика при работе на спектрофотометре в пять из шести конических колб
вместимостью по 100 мл помещают 1, 2, 3, 4 и 5 см3 стандартного раствора В, что соответствует 2, 4, 6, 8 и 10 мкг мышьяка. В каждую
колбу прибавляют по 10 см3 азотной кислоты и далее анализ проводят, как указано
в п. 3.1. Оптическую плотность растворов измеряют при 820 нм. По полученным значениям оптических
плотностей и соответствующим им массовым долям мышьяка
строят градуировочный график. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю мышьяка (
где
4.2. Абсолютные значения разностей
результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов
двух анализов (показатель воспроизводимости) с
доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице. ──────────────────────────────┬────────────────┬────────────────── Массовая доля мышьяка, % │Допускаемое рас-│Допускаемое рас- │хождение парал- │хождение резуль- │лельных опреде- │татов анализа, % │лений, % │ ──────────────────────────────┼────────────────┼────────────────── От 0,00025 до 0,00100 включ. │0,00010 │0,00015 Св. 0,0010 " 0,0030 " │0,0003 │0,0004 " 0,0030 " 0,0050 " │0,0006 │0,0008 " 0,0050 " 0,0100 " │0,0010 │0,0015 " 0,010 " 0,030 " │0,002 │0,003 (Измененная
редакция, Изм. N 2). |
