| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 9 августа 1979 г. N 3077 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ЦИНК МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА Zinc. Methods of tin determination ГОСТ 19251.5-79 Группа В59 ОКСТУ 1709 Дата введения 1 января 1980 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. Разработчики: В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Р.Д. Коган, В.А. Колесникова, Н.А. Романенко, Р.А.
Пестова. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.1979 N
3077. 3. Изменение N 3 принято
Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации
(протокол N 7 от 26.04.1996). За принятие проголосовали:
4. Взамен ГОСТ 19251.5-73. 5. Ссылочные нормативно-технические
документы ──────────────────────────────────────────┬─────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка │ Номер пункта ──────────────────────────────────────────┼─────────────────────── ГОСТ 860-75 │2.2, 3.1 ГОСТ 2603-79 │2.2 ГОСТ 3118-77 │2.2, 3.1 ГОСТ 3652-69 │2.2 ГОСТ 3760-79 │2.2, 3.1 ГОСТ 3773-72 │3.1 ГОСТ 4147-74 │3.1 ГОСТ 4204-77 │2.2, 3.1 ГОСТ 4233-77 │3.1 ГОСТ 4461-77 │2.2, 3.1 ГОСТ 5429-74 │3.1 ГОСТ 10929-76 │2.2 ГОСТ 11293-89 │2.2 ГОСТ 18300-87 │2.2 ГОСТ 19251.0-79 │1.1 ГОСТ 20490-75 │2.2 ГОСТ 22159-76 │3.1 6. Ограничение срока действия снято по
протоколу 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 4-94). 7. Переиздание (январь 1998 г.) с
Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., апреле 1989 г., июне
1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический и полярографический методы
определения олова при его массовой доле 0,0005 до 0,06%. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 19251.0. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД 2.1. Сущность метода Метод основан на растворении навески в
азотной кислоте, осаждении олова в виде метаоловянной кислоты на диоксиде
марганца в растворе азотной кислоты 1 моль/дм3 и последующем измерении светопоглощения окрашенного комплекса олова с фенилфлуороном при длине волны 510 нм. Чувствительность метода - 5 мкг олова в
объеме 25 см3. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1, и раствор 1 моль/дм3. Кислота соляная по ГОСТ 3118, и
разбавленная 1:1. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:4, и раствор 2,5 моль/дм3. Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм3,
свежеприготовленный. Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор
100 г/дм3, свежеприготовленный. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Водорода перекись по ГОСТ 10929. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор 6 г/дм3. Марганец азотнокислый, раствор 10 г/дм3. Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 10
г/дм3. Ацетон по ГОСТ 2603. Спирт этиловый по ГОСТ 18300. Фенилфлуорон (2,3,7-триокси, 9-фенил, 6-флуорон), раствор 1 г/дм3; навеску
реактива массой 0,1 г растворяют при нагревании в колбе вместимостью 100 см3 в
50 см3 этилового спирта с добавлением 0,5 см3 соляной кислоты. Раствор
охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
этиловым спиртом и перемешивают. Раствор хранят в посуде из темного стекла. Олово марки О1
по ГОСТ 860. Стандартные растворы олова. Раствор А:
навеску тонко растертого олова массой 0,1000 г помещают в коническую колбу
вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 серной кислоты,
раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до
метки серной кислотой 2,5 моль/дм3 и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг олова. Раствор Б: в
мерную колбу вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 10 см3 раствора А,
доводят до метки серной кислотой 2,5 моль/дм3 и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг олова. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Навеску цинка
массой 1,0000 г (при массовой доле олова от 0,0005 до 0,005%), 0,5000 г (при
массовой доле олова от 0,005 до 0,01%) или 0,1000 г (при массовой доле олова от
0,01 до 0,06%) растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают
до удаления оксидов азота, разбавляют водой до 100 см3 и приливают 3 см3
раствора азотнокислого марганца. Раствор нейтрализуют аммиаком до
выделения бурого гидроксида марганца и добавляют 20 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1. Раствор нагревают до кипения, приливают 10 см3 раствора
марганцовокислого калия, доливают водой до 150 см3, кипятят 5 мин и оставляют
на 50 - 60 мин в теплом месте. Осадок отфильтровывают на фильтр средней
плотности, промывают его и колбу, в которой проводилось осаждение, 5 - 6 раз
горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм3. Осадок с развернутого фильтра
смывают небольшим количеством воды в колбу, где проводилось осаждение, фильтр
обрабатывают 10 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, с добавлением 6 -
7 капель пероксида водорода, затем фильтр промывают два раза горячей водой.
Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 100 см3, выпаривают до
паров серной кислоты, охлаждают, споласкивают стенки стакана 3 - 4 см3 воды и
выпаривают досуха. К охлажденному остатку приливают 2,5 см3 раствора серной
кислоты 2,5 моль/дм3, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты; нагревают до
растворения, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 25 см3,
последовательно при перемешивании прибавляют 2 см3 раствора лимонной кислоты, 1
см3 раствора желатина, 3 см3 ацетона, 1 см3 раствора фенилфлуорона,
доливают до метки водой, перемешивают, оставляют на 1 ч для развития окраски.
Оптическую плотность раствора измеряют в соответствующей кювете при длине волны
510 нм. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. Содержание олова устанавливают по градуировочному графику. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 2.3.2. Для построения градуировочного
графика в семь из восьми стаканов вместимостью 100 см3 отмеривают 0,5; 1,0;
2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора Б,
что соответствует 5; 10; 20; 30; 40; 50 и 60 мкг олова, выпаривают досуха и
охлаждают. В каждый стакан добавляют по 2,5 см3 раствора серной кислоты 2,5
моль/дм3, по 2 см3 аскорбиновой кислоты и поступают, как указано в п. 2.3.1. По полученным значениям оптических
плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю олова (
где
(Измененная
редакция, Изм. N 3). 2.4.2. Абсолютные значения разностей
результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов
двух анализов (показатель воспроизводимости) с
доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице. ───────────────────────────┬─────────────────┬──────────────────── Массовая доля олова, % │Допускаемое рас- │Допускаемое расхож- │хождение парал- │дение результатов │лельных опреде- │анализа, % │лений, % │ ───────────────────────────┼─────────────────┼──────────────────── От 0,0005 до 0,0010 включ.│0,0002 │0,0003 Св. 0,0010 " 0,0030 " │0,0004 │0,0006 " 0,0030 " 0,0060 " │0,0006 │0,0008 " 0,0060 " 0,0100 " │0,0010 │0,0015 " 0,0100 " 0,0300 " │0,0015 │0,0022 " 0,0300 " 0,060 " │0,003 │0,004 (Измененная
редакция, Изм. N 2). 3.
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД Метод основан на растворении навески в
азотной кислоте, отделении свинца в виде двойной соли с сульфатом стронция и полярографировании олова на натриево-хлоридном фоне при
потенциале минус 0,5 В по отношению к насыщенному
каломельному электроду. Чувствительность метода определения олова
на осциллографическом полярографе 0,05 мг/дм3, на переменно-токовом - 0,002
мг/дм3. 3.1. Аппаратура, реактивы и растворы Полярограф осциллографический или
полярограф переменного тока. Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная
1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118. Кислота серная по ГОСТ 4204 и
разбавленная 1:1, 1:5 и 1:20. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Гидразин дигидрохлорид
по ГОСТ 22159. Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 20
г/дм3. Натрий хлористый по ГОСТ 4233, не
содержащий свинца. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773. Промывная аммонийно-аммиачная жидкость,
содержащая в 1 дм3 10 г хлористого аммония и 20 см3 аммиака. Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429,
раствор 100 г/дм3. Фоновый электролит: в полиэтиленовый
сосуд вместимостью 2 дм3 помещают 200 г хлористого натрия, 40 г дигидрохлорида гидразина, 50 см3 соляной кислоты, доводят
объем до 2 дм3 водой и перемешивают. Олова марки О1
по ГОСТ 860. Стандартный раствор олова: навеску тонко
истертого олова массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250
см3, приливают 10 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески,
охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки серной
кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 мг олова. Градуировочные растворы олова: в пять из шести мерных колб вместимостью по 200 см3
отмеривают соответственно 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см3 стандартного раствора
олова, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы
соответственно содержат 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 мг/дм3 олова. Кислота аскорбиновая. 3.2. Проведение анализа Навеску цинка массой 2,5000 г (массовая
доля олова до 0,005%) и 1,0000 г (массовая доля выше 0,005%) помещают в
коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 40 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения пробы и
удаления оксидов азота, ополаскивают стекло водой. Раствор охлаждают,
приливают 15 см3 раствора азотнокислого стронция, разбавляют водой до 100 см3,
прибавляют небольшими порциями при перемешивании 10 см3 серной кислоты,
разбавленной 1:1, и оставляют в холодильнике с проточной холодной водой на 30
мин. Осадок отфильтровывают на плотный двойной фильтр "синяя лента",
собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз холодной серной
кислотой, разбавленной 1:20. К фильтрату приливают 2 см3 раствора
хлорного железа, перемешивают, нагревают до 60 - 70 °С,
приливают аммиак до выделения в осадок гидроксидов железа и олова, дают избыток
аммиака 10 см3, оставляют на теплой плите на 20 - 25 мин, после чего осадок
фильтруют через фильтр средней плотности. Колбу и осадок промывают три раза
горячей промывной жидкостью, а затем два раза горячей водой. Осадок с
развернутого фильтра смывают 25 - 30 см3 горячего фонового электролита в
коническую колбу вместимостью 50 - 100 см3, накрывают часовым стеклом,
нагревают до кипения и кипятят 3 - 5 мин, оставляют на теплом месте плиты до
обесцвечивания раствора (если в течение 20 мин раствор не обесцветился, то
добавляют несколько кристалликов аскорбиновой кислоты), охлаждают, переводят в
мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки
фоновым электролитом и перемешивают. Часть раствора заливают в полярографическую ячейку и проводят полярографирование
олова при соответствующем диапазоне тока и потенциале полуволны минус 0,5 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.
Одновременно проводят полярографирование раствора
контрольного опыта. Из значений высоты волны анализируемого
раствора вычитают значение высоты волны контрольного опыта и вычисляют
содержание олова. 3.1, 3.2. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 3.3. Обработка результатов 3.3.1. Массовую долю олова (
где
3.3.2. Абсолютные значения результатов
двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух
анализов (показатель воспроизводимости) с
доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице. (Измененная
редакция, Изм. N 2). |
