| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 9 августа 1979 г. N 3077 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ЦИНК МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА И КАДМИЯ Zinc. Method of cadmium and lead
determination ГОСТ 19251.2-79 (ИСО 713-75, ИСО 1054-75) Группа В59 ОКСТУ 1709 Взамен ГОСТ 19251.2-73 Дата введения 1 января 1980 года Разработан и внесен Министерством цветной
металлургии СССР. Разработчики: В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Р.Д. Коган, В.А. Колесникова, Н.А. Романенко, Р.А.
Пестова. Изменение N 3 принято Межгосударственным
Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 7 от
26.04.1995). За принятие проголосовали: ────────────────────────┬───────────────────────────────────────── Наименование государства│ Наименование национального органа по │ стандартизации ────────────────────────┼───────────────────────────────────────── Республика Азербайджан │Азгосстандарт Республика Армения │Армгосстандарт Республика Белоруссия │Госстандарт Белоруссии Республика Казахстан │Госстандарт Республики Казахстан Республика Киргизстан │Киргизстандарт Республика Молдова │Молдовастандарт Российская Федерация │Госстандарт России Республика Таджикистан │Таджикгосстандарт Республика Туркменистан │Главная государственная инспекция │Туркменистана Республика Узбекистан │Узгосстандарт Украина │Госстандарт Украины Стандарт полностью соответствует
стандартам ИСО 713-75, ИСО 1054-75. Ссылочные нормативно-технические
документы ───────────────────────────────────────┬────────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка│ Номер пункта, раздела ───────────────────────────────────────┼────────────────────────── ГОСТ 195-77 │2 ГОСТ 200-76 │2 ГОСТ 1467-93 │2 ГОСТ 3118-77 │2 ГОСТ 3760-79 │2 ГОСТ 3778-77 │2 ГОСТ 4233-77 │2 ГОСТ 4461-77 │2 ГОСТ 4529-78 │2 ГОСТ 10929-76 │2 ГОСТ 11293-89 │2 ГОСТ 19251.0-79 │1.1 ГОСТ 22159-76 │2 Ограничение срока действия снято по
протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 4-94). Переиздание (февраль 1998 г.) с
Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., апреле 1989 г., июне
1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96). Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения свинца (при массовой
доле свинца от 0,001 до 2,5%) и кадмия (при массовой доле кадмия от 0,0005 до
0,3%). Метод основан на одновременном полярографическом определении свинца и кадмия в кислом
натриево-хлоридном растворе соответственно при потенциалах полуволн минус 0,47
и минус 0,67 В по отношению к насыщенному каломельному
электроду. Чувствительность метода определения
свинца на осциллографическом полярографе 0,08 мг/дм3, на переменно-токовом -
0,04 мг/дм3, чувствительность определения кадмия на осциллографическом
полярографе 0,05 мг/дм3, на переменно-токовом - 0,02 мг/дм3. При массовой доле кадмия свыше 0,01%
допускается полярографирование кадмия на
хлоридно-аммиачном фоне при потенциале полуволны минус 0,85 В
по отношению к насыщенному каломельному электроду. Стандарт полностью соответствует
стандартам ИСО 713-75 и ИСО 1054-75. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 19251.0. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Полярограф осциллографический или
полярограф переменного тока. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:3. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 2:1. Водорода пероксид по ГОСТ 10929. Гидразин дигидрохлорид
по ГОСТ 22159 или натрий фосфорноватистокислый по
ГОСТ 200. Натрий хлористый по ГОСТ 4233, не
содержащий свинца, и раствор 200 г/дм3, в склянку вместимостью 2 дм3 помещают
400 г хлористого натрия, прибавляют 10 см3 соляной кислоты, доводят до объема 2
дм3 водой и перемешивают. Фоновый электролит: в склянку
вместимостью 2 дм3 помещают 400 г хлористого натрия, 10 г дигидрохлорида
гидразина, приливают 10 см3 соляной кислоты, разбавляют водой до объема 2 дм3 и
перемешивают. Допускается применение фонового
электролита следующего состава: в склянку вместимостью 2 дм3 помещают 500 г
хлористого натрия, 10 г фосфорноватистокислого
натрия, приливают 7 см3 соляной кислоты, разбавляют водой до объема 2 дм3 и
перемешивают. Свинец марки С1
по ГОСТ 3778. Кадмий марки Кд0
по ГОСТ 1467. Стандартные растворы свинца и кадмия. Раствор А:
навески мелко нарезанного свинца массой 1,0000 г и кадмия 0,2000 г помещают в
стакан вместимостью 1 дм3, растворяют при нагревании в 30 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:3, и выпаривают досуха; приливают 10 см3 соляной кислоты и выпаривают
досуха. Выпаривание с 10 см3 соляной кислоты повторяют еще два раза. К остатку
прибавляют 600 см3 раствора хлористого натрия, нагревают до растворения соли,
охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки этим
же раствором и перемешивают. 1 см3 стандартного раствора А содержит 1 мг свинца и 0,2 мг кадмия. Раствор Б:
навески мелко нарезанного свинца массой 0,1000 г и 0,0500 г кадмия помещают в
стакан вместимостью 1 дм3, растворяют при нагревании в 30 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:3, и далее анализ проводят как указано в методике приготовления
стандартного раствора А. 1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,1 мг свинца и 0,05 мг кадмия. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Натрий сернистокислый
по ГОСТ 195. Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 5
г/дм3. Стандартный раствор кадмия: навеску
кадмия массой 0,2500 г растворяют в 20 см3 азотной кислоты 1:3. Переводят в
мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят водой до метки и перемешивают. 1 см3 стандартного раствора кадмия
содержит 0,5 мг кадмия. Градуировочные растворы кадмия: в шесть конических колб вместимостью 100 см3
помещают по 2,5 см3 раствора хлористого цинка, 0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 см3
стандартного раствора кадмия, по 20 см3 соляной кислоты и 0,5 см3 азотной
кислоты, нагревают, добавляют по 15 см3 воды и кипятят до удаления окислов
азота. Охлаждают и переводят в мерные колбы вместимостью 100 см3. Прибавляют по
40 см3 аммиака, 0,5 г сульфита натрия, 2,5 см3 раствора желатина. Доводят до
метки водой и перемешивают. Градуировочные растворы кадмия содержат 0; 1,0; 2,5; 5; 10 и 15 мг/дм3 кадмия. Цинк хлористый по ГОСТ 4529 безводный. Цинк чистотой 99,99%, металлический
порошок или тонкая стружка. Раствор соли хлористого цинка с
содержанием 200 г/дм3 цинка: готовят из хлористого цинка или из цинка. Приготовление раствора хлористого цинка
из соли: 800 г хлористого цинка помещают в колбу вместимостью 3 дм3 и
растворяют при перемешивании в 500 см3 воды, соблюдая осторожность (раствор
сильно разогревается). Прибавляют 20 см3 соляной кислоты, 35 - 40 г
металлического цинка и перемешивают в течение 30 мин (очистка от примесей
свинца и кадмия). Раствор фильтруют через стеклянный фильтр N 2 (на фильтр
добавляют около 2 г порошка цинка) без создания разряжения. Фильтрат собирают в
склянку вместимостью 1 дм3. 5 см3 фильтрата выпаривают и определяют свинец и
кадмий. При наличии этих элементов в растворе фильтрат переливают в колбу, в
которой проводили очистку от примесей, прибавляют 10 см3 соляной кислоты и
очистку цинком повторяют. После очистки и фильтрования цинковый раствор
разбавляют водой до объема 2 дм3 и перемешивают. Приготовление раствора хлористого цинка
из металлического цинка: 400 г цинка в виде порошка (стружки) помещают в колбу
вместимостью 3 дм3 и растворяют в 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, а
затем (по мере снижения скорости растворения цинка) добавляют порциями по 25 -
30 см3 концентрированную соляную кислоту при частом перемешивании. На
растворение цинка расходуется около 1,2 дм3 соляной кислоты. После того как на
дне колбы останется около 25 - 30 г цинка, прибавляют 25 - 30 г порошка цинка,
20 см3 соляной кислоты и продолжают очистку до растворения, примерно, половины
порошка цинка. Раствор фильтруют и проверяют на чистоту, как указано выше. Фильтрат
разбавляют до объема 2 дм3 водой. Градуировочные растворы свинца и кадмия: в 13 конических колб вместимостью по 100
см3 отмеривают в соответствии с табл. 1 стандартные растворы
А или Б, раствор хлористого цинка и выпаривают до влажного остатка. Приливают
по 45 - 50 см3 фонового электролита, нагревают до растворения солей, охлаждают,
переводят в мерные колбы вместимостью 200 см3, разбавляют до метки фоновым
электролитом и перемешивают. Содержание свинца и кадмия в градуировочных растворах указано в табл. 1. Таблица 1 ─────────┬──────────────────────────────┬───────────────────────── Номер │ Объем раствора, см3 │ Содержание в растворе, градуиро-│ │ мг/дм3 вочного ├───────────┬──────────────────┼─────────────┬─────────── раствора │хлористого │ стандартного │ свинца │ кадмия │ цинка ├──────┬───────────┤ │ │ │ А │ Б │ │ ─────────┼───────────┼──────┼───────────┼─────────────┼─────────── 1 │50 │- │- │- │- 2 │50 │- │1 │0,5 │0,25 3 │50 │- │2 │1 │0,5 4 │10 │- │- │- │- 5 │10 │- │4 │2 │1 6 │10 │- │10 │5 │2,5 7 │10 │- │20 │10 │5 8 │5 │- │- │- │- 9 │5 │5 │- │25 │5 10 │5 │10 │- │50 │10 11 │5 │15 │- │75 │15 12 │5 │20 │- │100 │20 13 │5 │25 │- │125 │25 Растворы 1 - 7 применяют при анализе
цинка, содержащего 0,02% и меньше свинца, 0,01% и меньше кадмия, а растворы 8 -
13 - для анализа цинка с большим содержанием этих примесей. Градуировочные
растворы 1, 4 и 8 являются контрольными опытами с реактивами. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску цинка, отобранную в
зависимости от массовой доли свинца и кадмия, по табл. 2, помещают в коническую
колбу вместимостью 100 - 250 см3, прибавляют небольшими порциями
соответствующий объем соляной кислоты, разбавленной 2:1, и ведут растворение
вначале без нагревания, а затем при нагревании. После растворения пробы
прибавляют около 0,5 см3 пероксида водорода и выпаривают до влажного остатка. Таблица 2 ────────────────────────────────────┬──────┬───────────┬────────── Массовая доля, % │Навес-│Объем соля-│Вмести- │ка, г │ной кисло- │мость ─────────────────┬──────────────────┤ │ты, разбав-│мерной свинца │ кадмия │ │ленной │колбы, см3 │ │ │2:1, см3 │ ─────────────────┼──────────────────┼──────┼───────────┼────────── От 0,001 до 0,005│От 0,0005 до 0,002│2,5000│60 │50 Св. 0,005 " 0,02 │Св. 0,002 " 0,01 │1,0000│20 │100 " 0,02 " 2,5 │" 0,01 " 0,3 │0,5000│15 │100 К остатку приливают 25 или 50 см3
фонового электролита, нагревают до растворения солей, охлаждают, переводят в
мерную колбу вместимостью 50 или 100 см3 (табл. 2), доводят до метки фоновым
электролитом и перемешивают. Одновременно с этим проводят контрольные
пробы на применяемые реактивы: в конические колбы вместимостью 100 см3 помещают
по 12,5 см3 раствора хлористого цинка (для навески 2,5000 г), 5 см3 (для
навески 1,0000 г) или 2,5 см3 (для навески 0,5000 г), приливают соответственно
60; 20 и 15 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, затем 0,5 см3 пероксида
водорода и выпаривают до начала кристаллизации хлористого цинка. К остатку
приливают 25 или 50 см3 фонового электролита; нагревают до растворения солей,
охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см3, как указано
выше. Часть раствора пробы (аналогично -
контрольного опыта) заливают в полярографическую
ячейку и проводят полярографирование свинца и кадмия
соответственно при потенциалах полуволн минус 0,47 и минус 0,67 В относительно насыщенного каломельного электрода и
оптимальных значениях диапазона тока. В аналогичных условиях полярографируют соответствующие градуировочные
растворы. Полярографирование с применением
полярографа переменного тока проводят при периоде капания ртути из капилляра 1
- 2,5 с и оптимальных
значениях диапазона тока. Из значений высот волн определяемого
элемента вычитают значения высот волн контрольного опыта и рассчитывают
содержание свинца и кадмия. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 3.2. При массовой доле кадмия более 0,01%
допускается полярографирование кадмия на
хлоридно-аммиачном фоне. Навеску цинка массой 0,5000 г помещают в коническую
колбу вместимостью 100 см3, осторожно, небольшими порциями, прибавляют 20 см3
соляной кислоты и 0,5 см3 азотной кислоты и ведут растворение сначала без
нагревания, а затем при нагревании. После полного растворения пробы добавляют
15 см3 воды и кипятят до удаления оксидов азота. Охлаждают и переводят в мерную
колбу вместимостью 100 см3. Прибавляют 40 см3 аммиака, 0,5 г сульфита натрия,
2,5 см3 раствора желатина. Доводят до метки водой и перемешивают. Полученному
раствору дают отстояться до осаждения гидроксида. Часть раствора пробы (контрольного опыта)
заливают в полярографическую ячейку и полярографируют кадмий при потенциале полуволны минус 0,85 В относительно насыщенного каломельного электрода при
оптимальных значениях диапазона тока. В аналогичных условиях полярографируют соответствующие градуировочные
растворы кадмия. Полярографирование с применением
полярографа переменного тока проводят при периоде капания ртути из капилляра 1
- 2,5 с и оптимальных
значениях диапазона тока. Из значений высот волн кадмия вычитают
значения высот волн контрольного опыта и вычисляют содержание кадмия. (Введен
дополнительно, Изм. N 2). 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю свинца или кадмия (
где
4.2. Абсолютные значения разностей
результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов
анализов (показатель воспроизводимости) с
доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 3. Таблица 3 ────────────────────────────┬──────────────────┬────────────────── Массовая доля элемента, % │Допускаемое рас- │Допускаемое рас- │хождение парал- │хождение резуль- │лельных определе- │татов анализа, % │ний, % │ ├───────┬──────────┼────────┬───────── │свинца │ кадмия │ свинца │ кадмия ────────────────────────────┼───────┼──────────┼────────┼───────── От 0,0005 до 0,0020 включ. │0,0003 │0,0003 │0,0004 │0,0004 Св. 0,0020 " 0,0060 " │0,0006 │0,0006 │0,0008 │0,0008 " 0,0060 " 0,0100 " │0,0010 │0,0010 │0,0015 │0,0015 " 0,010 " 0,020 " │0,002 │0,002 │0,003 │0,003 " 0,020 " 0,030 " │0,003 │0,003 │0,004 │0,004 " 0,030 " 0,060 " │0,005 │0,005 │0,007 │0,007 " 0,060 " 0,100 " │0,008 │0,008 │0,012 │0,012 " 0,100 " 0,300 " │0,015 │0,015 │0,022 │0,022 " 0,30 " 0,50 " │0,03 │0,03 │0,04 │0,04 " 0,50 " 1,00 " │0,06 │0,06 │0,08 │0,08 " 1,00 " 2,00 " │0,12 │0,12 │0,18 │0,18 " 2,00 " 3,00 " │0,15 │0,15 │0,22 │0,22 (Измененная
редакция, Изм. N 2). |
