| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 9 августа 1979 г. N 3077 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ЦИНК МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ Zinc. Methods of antimony determination ГОСТ 19251.6-79 Группа В59 ОКСТУ 1709 Дата введения 1 января 1980 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. Разработчики: В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Р.Д. Коган, В.А. Колесникова, Н.А. Романенко, Р.А.
Пестова. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.79 N 3077. 3. Изменение N 3 принято
Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации
(протокол N 7 от 26.04.1995). ┌──────────────────────────────┬─────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │Наименование национального органа│ │ │ по стандартизации │ ├──────────────────────────────┼─────────────────────────────────┤ │Азербайджанская Республика │Азгосстандарт │ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Беларуссия │Госстандарт Беларуссии │ │Республика Казахстан │Госстандарт Республики Казахстан │ │Республика Киргизстан │Киргизстандарт │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Республика Таджикистан │Таджикстандарт │ │Республика Туркменистан │Главная государственная инспекция│ │ │Туркменистана │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └──────────────────────────────┴─────────────────────────────────┘ 4.Взамен ГОСТ 19251.6-73. 5. Ссылочные нормативно-технические
документы ───────────────────────────────────────────┬────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка │ Номер пункта ───────────────────────────────────────────┼────────────────────── ГОСТ 195-77 │3.1 ГОСТ 1089-82 │2.2, 3.1, 4.2 ГОСТ 3118-77 │2.2, 3.1, 4.2 ГОСТ 3760-79 │2.2, 4.2 ГОСТ 4204-77 │2.2, 3.1, 4.2 ГОСТ 4233-77 │4.2 ГОСТ 4461-77 │2.2, 3.1, 4.2 ГОСТ 5456-79 │2.2 ГОСТ 10929-76 │2.2 ГОСТ 19251.0-79 │1.1 ГОСТ 20490-75 │2.2, 4.2 ГОСТ 22159-76 │4.2 6. Ограничение срока действия снято по
протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 4-94). 7. Переиздание (январь 1998 г.) с
Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., апреле 1989 г., июне
1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический и полярографический методы
определения сурьмы при ее массовой доле от 0,0005 до 0,025%. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 19251.0. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД С КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ФИОЛЕТОВЫМ 2.1. Сущность метода Метод основан на растворении навески в
азотной кислоте, отделении сурьмы от других элементов на диоксиде марганца и
фотометрическом ее определении с кристаллическим фиолетовым после экстракции трихлорэтиленом при длине волны 595 нм. Чувствительность метода - 5 мкг сурьмы в
объеме 25 см3. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:2, 1:200 и раствор 5 моль/дм3. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 7:3 и 1:3. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:4, и растворы 2,5 и 0,25 моль/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Водорода пероксид по ГОСТ 10929. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор 10 г/дм3. Марганец азотнокислый, раствор 20 г/дм3. Церий (IV) сернокислый, раствор 4 г/дм3 в
растворе серной кислоты 0,25 моль/дм3. Гидроксиламина дигидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 10
г/дм3. Кристаллический фиолетовый, раствор 2
г/дм3. Трихлорэтилен. Сурьма марки Су00 по ГОСТ 1089. Стандартные растворы сурьмы. Раствор А:
навеску тонко измельченной сурьмы массой 0,1000 г помещают в коническую колбу
вместимостью 500 см3, приливают 150 см3 серной кислоты, нагревают до полного
растворения навески, охлаждают, осторожно приливают 200 см3 раствора соляной
кислоты 1:3, охлаждают, количественно переводят раствор в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 г сурьмы. Раствор Б: в
мерную колбу вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 10 см3 раствора А,
доливают до метки раствором серной кислоты 2,5 моль/дм3 и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг сурьмы. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Навеску цинка массой 0,5000 г
помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 15 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:2, и растворяют при нагревании. После удаления оксидов
азота раствор разбавляют до 50 см3 водой, нейтрализуют аммиаком до образования исчезающего при перемешивании осадка, добавляют
20 см3 раствора азотной кислоты 5 моль/дм3, доливают водой до 100 см3.
Добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца, нагревают до кипения,
приливают 5 см3 раствора марганцовокислого калия и кипятят 2 - 3 мин. Через 30
мин осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 4 - 5 раз
горячим раствором азотной кислоты 1:200. Осадок с развернутого фильтра смывают
водой в ту же колбу, в которой проводилось осаждение. Фильтр смывают 10 см3 горячей серной
кислоты, разбавленной 1:4, в которую добавлено 5 - 6 капель пероксида водорода,
и затем несколько раз горячей водой. Полученный раствор переливают в стакан
вместимостью 100 см3, выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают,
споласкивают стенки стакана 3 - 4 см3 воды и выпаривают до влажного остатка. К охлажденному остатку добавляют
соответствующее количество соляной кислоты (табл. 1) и оставляют до растворения
осадка. При массовой доле сурьмы до 0,005% переливают раствор в делительную
воронку вместимостью 150 см3, добавляют 3 см3 воды, а при более высоком
содержании сурьмы раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3,
доливают водой до метки, перемешивают и отбирают 5 или 10 см3 раствора в
делительную воронку вместимостью 150 см3. При аликвотной части 5 см3 в
делительную воронку добавляют 5 см3 раствора соляной кислоты 7:3. Таблица 1 ────────────────────┬──────────────┬──────────────┬─────────────── Массовая доля │Объем соляной │Объем раствора│Объем раствора, сурьмы, % │ кислоты, см3 │после разбав- │отобранного для │ │ления, см3 │ анализа, см3 ────────────────────┼──────────────┼──────────────┼─────────────── От 0,0005 до 0,005 │7 │10 │Весь Св. 0,005 " 0,01 │17,5 │25 │10 " 0,01 " 0,025 │17,5 │25 │5 Ко всему раствору или его аликвотной
части, находящейся в делительной воронке, добавляют 0,5 см3 раствора
сернокислого церия, перемешивают, через 1 мин приливают 1 см3 раствора гидроксиламина дигидрохлорида и
снова перемешивают. Через 1 мин приливают 19 см3 воды, 10 см3 трихлорэтилена, 1 см3 раствора кристаллического фиолетового
и экстрагируют в течение 1 мин. После разделения фаз органический слой
переводят в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3, а водный слой еще раз
экстрагируют 10 см3 трихлорэтилена. Объединенные
органические фазы разбавляют в мерной колбе до метки трихлорэтиленом
и перемешивают. Оптическую плотность окрашенного раствора
измеряют в соответствующей кювете при длине волны 595 нм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Содержание сурьмы устанавливают по градуировочному графику. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 2.3.2. Для построения градуировочного
графика в пять из шести делительных воронок вместимостью 150 см3 соответственно
отмеривают микробюреткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора Б (что соответствует 5, 10, 15, 20 и 25 мкг сурьмы),
приливают в каждую из делительных воронок 7,5 см3 соляной кислоты и, при
необходимости, доливают водой до объема 10 см3. Приливают по 0,5 см3 раствора
сернокислого церия и далее поступают, как указано в п. 2.3.1. По полученным значениям оптической
плотности растворов и соответствующим им содержанием сурьмы строят градуировочный график. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю сурьмы (
где
2.4.2. Абсолютные значения разностей
результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов
двух анализов (показатель воспроизводимости) с
доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 2. Таблица 2 ───────────────────────────┬───────────────────┬────────────────── Массовая доля сурьмы, % │Допускаемое расхож-│Допускаемое рас- │дение параллельных │хождение резуль- │определений, % │татов анализа, % ───────────────────────────┼───────────────────┼────────────────── От 0,0005 до 0,0030 включ.│0,0003 │0,0004 Св. 0,0030 " 0,010 " │0,0010 │0,0015 " 0,010 " 0,025 │0,003 │0,004 (Измененная
редакция, Изм. N 2). 3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД С РОДАМИНОМ Б Метод основан на экстракции ионов сурьмы
(V) диизопропиловым эфиром из солянокислого раствора
пробы, вымывании мешающих ионов таллия (III) раствором сернистокислого
натрия, образовании окрашенного комплекса родамина Б с
гексахлорантимонатом (V) и измерении его светопоглощения при длине волны 550 нм. 3.1. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы
12 и 1 моль/дм3. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:1 и раствор 0,25 моль/дм3. Натрий сернистокислый
по ГОСТ 195, раствор 0,5 г/дм3. Эфир диизопропиловый. Родамин Б,
раствор 1 г/дм3: 0,5 г 3,6-бис-диэтиламино-флуорона (родамина Б) помещают в
мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в растворе соляной кислоты 1
моль/дм3, доводят до метки раствором соляной кислоты 1 моль/дм3 и перемешивают. Церий (IV) сернокислый, раствор 4 г/дм3 в
растворе серной кислоты 0,25 моль/дм3: к 8,3 г сернокислого церия (IV)
приливают 8 см3 серной кислоты и нагревают до выделения паров серной кислоты.
Охлаждают. Осторожно разбавляют водой до 100 см3 и снова охлаждают. Сернокислый
раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят водой до метки и
перемешивают. Сурьма марки Су00 по ГОСТ 1089. Стандартные растворы сурьмы. Раствор А:
0,1000 г мелкораздробленной сурьмы помещают в стакан вместимостью 250 см3,
растворяют в 20 см3 серной кислоты при температуре кипения, охлаждают и
разбавляют раствором серной кислоты 1:1 до 50 см3. Переносят раствор в мерную
колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки раствором серной кислоты 1:1,
перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг сурьмы. Раствор Б: 10
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг сурьмы. Раствор В: 10
см3 раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают. 1 см3 раствора В
содержит 0,001 мг сурьмы. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 3). 3.2. Проведение анализа 3.2.1. Массу навески, отобранную в
зависимости от массовой доли сурьмы (табл. 3), помещают в стакан вместимостью
250 мл и растворяют в указанном количестве раствора азотной кислоты. Таблица 3 ───────────────────┬──────────────┬──────────────┬──────────────── Массовая доля │Масса навески,│Объем азотной │Объем аликвотной сурьмы, % │ г │ кислоты, см3 │части раствора, │ │ │ см3 ───────────────────┼──────────────┼──────────────┼──────────────── От 0,0005 до 0,001│2,5000 │15 │20 Св. 0,001 " 0,003│1,0000 │10 │20 " 0,003 " 0,01 │0,5000 │5 │10 " 0,01 " 0,025│0,5000 │5 │5 Раствор упаривают досуха. После
охлаждения добавляют 5 см3 серной кислоты и снова упаривают до появления паров
серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см3 соляной кислоты. Раствор охлаждают,
переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки соляной кислотой
и перемешивают. Отбирают аликвотную часть раствора (табл.
3) в делительную воронку вместимостью 150 см3 и при необходимости доводят объем
до 20 см3, применяя раствор соляной кислоты 12 моль/дм3. К раствору добавляют 2
см3 раствора сернокислого церия (IV) и 10 см3 диизопропилового
эфира и встряхивают в течение 30 с. После экстракции прибавляют 20 см3 воды и
снова встряхивают. После отстаивания сливают водную фазу и отбрасывают.
Органическую фазу промывают смесью, состоящей из 5 см3 раствора соляной кислоты
1 моль/дм3 и 2 см3 раствора сернистокислого натрия. Полученную водную фазу сливают и
отбрасывают. Органическую фазу еще раз промывают 5 см3 раствора соляной кислоты
12 моль/дм3 и 1 см3 раствора сульфата церия (IV). Промывной раствор
отбрасывают. К органической фазе прибавляют 2 см3 раствора родамина Б и проводят экстракцию в течение 15 с. Водную фазу
отбрасывают. Переводят часть органической фазы в кювету и измеряют светопоглощение окрашенного комплекса сурьмы с родамином Б при длине волны 550 нм. В
качестве раствора сравнения применяют одновременно приготовленный раствор
контрольного опыта. Содержание сурьмы устанавливают по градуировочному графику. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 3.2.2. Для построения градуировочного
графика в 10 из 11 стаканов вместимостью 250 см3 отмеряют бюреткой 2,0; 5,0;
7,5 и 12,5 см3 стандартного раствора В, а также 1,5;
2,0; 2,5; 3,0; 3,5 и 4,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует
содержанию 2,0; 5,0; 7,5; 12,5; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0; 35,0 и 40,0 мкг сурьмы.
Растворы упаривают до удаления серной кислоты. После охлаждения во все стаканы
приливают по 10 см3 соляной кислоты, растворяют соли и переводят растворы в
мерные колбы вместимостью 50 см3. Растворы доводят до метки соляной кислотой и
перемешивают. Отбирают по 20 см3 из каждого раствора и далее поступают, как
указано в п. 3.2.1. По полученным значениям оптической
плотности растворов и соответствующим им содержаниям сурьмы строят градуировочный график. Обработку результатов проводят по п. 2.4. 4.
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД 4.1. Сущность метода Метод основан на растворении навески в
азотной кислоте, осаждении сурьмы на диоксиде марганца из раствора азотной
кислоты 1 моль/дм3 и полярографировании сурьмы на
кислом натриевохлоридном фоновом электролите при
потенциале минус 0,18 В по отношению к насыщенному
каломельному электроду. Чувствительность метода определения
сурьмы на осциллографическом полярографе 0,1 мг/дм3, на переменно-токовом -
0,05 мг/дм3. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 4.2. Аппаратура, реактивы и растворы Полярограф осциллографический или
полярограф переменного тока. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:2 и раствор 5 моль/дм3. Кислота соляная по ГОСТ 3118. Кислота серная по ГОСТ 4204 и
разбавленная 1:5. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Марганец (II) азотнокислый. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор 10 г/дм3. Гидразин дигидрохлорид
по ГОСТ 22159. Натрий хлористый по ГОСТ 4233. Сурьма марки Су00 по ГОСТ 1089. Стандартный раствор сурьмы: навеску тонко
растертой сурьмы массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250
см3, приливают 20 см3 серной кислоты, нагревают до растворения, охлаждают,
переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки серной
кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 мг сурьмы. Градуировочные растворы сурьмы: в семь мерных колб вместимостью 100 см3 отмеривают
соответственно 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см3 стандартного раствора
сурьмы, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы
содержат соответственно 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 мг/дм3 сурьмы. Фоновый электролит: в сосуд вместимостью
2 дм3 помещают 200 г хлористого натрия, 40 г дигидрохлорида
гидразина, 500 см3 соляной кислоты, приливают воду до объема 2 дм3 и
перемешивают. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 4.3. Проведение анализа Навеску цинка
массой 2,5000 г (при массовой доле сурьмы до 0,002%), 1,0000 г (при массовой
доле сурьмы от 0,002 до 0,005%) и 0,5000 г (при массовой доле сурьмы более
0,005%) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают в
соответствии с взятой навеской 40, 20 или 15 см3 азотной кислоты 1:2, нагревают
до растворения пробы и удаления оксидов азота. Разбавляют до 50 см3 водой, нейтрализуют аммиаком до образования исчезающего при перемешивании осадка, добавляют
20 см3 раствора азотной кислоты 5 моль/дм3 и доливают водой до 100 см3 (метка
на колбе). Добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца, нагревают до
кипения, приливают 5 см3 раствора марганцовокислого калия, кипятят 2 - 3 мин и
оставляют на теплой плите на 30 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на бумажный фильтр
средней плотности. Осадок на фильтре и колбу 5 - 6 раз промывают горячей водой.
Осадок с развернутого фильтра смывают 30 - 35 см3 горячего фонового электролита
в колбу, в которой проводилось осаждение, накрывают колбу часовым стеклом,
кипятят 2 мин, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3,
доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Часть раствора помещают в полярографическую ячейку и проводят полярографирование
сурьмы при соответствующем диапазоне тока и потенциале полуволны минус 0,18 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 4.4. Обработка результатов 4.4.1. Массовую долю сурьмы (
где
4.4.2. Абсолютные значения разностей
результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов
двух анализов (показатель воспроизводимости) с
доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 2. (Измененная
редакция, Изм. N 2). |
