| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 28 июня 1977 г. N 1614 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА Non-tin bronze. Methods
for the determination of lead ГОСТ 15027.7-77 (СТ СЭВ 1530-79) Группа В59 ОКСТУ 1709 Срок действия с 1 января 1979 года до 1 января 1994 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. Исполнители: Ю.Ф. Шевакин, д-р. техн.
наук; Н.В. Егиазарова; И.А. Воробьева. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от
28.06.1977 N 1614. 3. Взамен ГОСТ 15027.7-69. 4. Стандарт полностью соответствует СТ
СЭВ 1530-79. Стандарт соответствует ИСО 4749-84 в
части бронз безоловянных. 5. Ссылочные нормативно-технические
документы ─────────────────────────────────────┬──────────────────────────── Обозначение НТД, на который │ Номер пункта, подпункта дана ссылка │ ─────────────────────────────────────┼──────────────────────────── ГОСТ 493-79 │Вводная часть ГОСТ 2062-77 │2.2, 4.2, 6.2 ГОСТ 3117-78 │2.2 ГОСТ 3118-77 │2.2, 5.2, 6.2, 7.2 ГОСТ 3760-79 │4.2, 5.2, 6.2 ГОСТ 3773-72 │5.2 ГОСТ 3778-77 │2.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2 ГОСТ 4109-79 │2.2, 4.2, 6.2 ГОСТ 4147-74 │4.2 ГОСТ 4166-76 │5.2 ГОСТ 4204-77 │2.2 ГОСТ 4207-75 │2.2 ГОСТ 4233-77 │2.2 ГОСТ 4328-77 │5.2 ГОСТ 4461-77 │2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2 ГОСТ 4658-73 │4.2 ГОСТ 5817-77 │5.2 ГОСТ 6552-80 │4.2 ГОСТ 6563-75 │3.2 ГОСТ 8864-71 │5.2 ГОСТ 9293-74 │4.2 ГОСТ 10434-82 │4.2 ГОСТ 10484-78 │6.2, 7.2 ГОСТ 10652-73 │2.2 ГОСТ 10929-76 │6.2 ГОСТ 14162-79 │4.2 ГОСТ 14261-77 │4.2 ГОСТ 17328-78 │Вводная часть ГОСТ 18175-78 │Вводная часть ГОСТ 18300-87 │2.2, 5.2 ГОСТ 25086-87 │1.1, 2.4.2б, 4.4.2б, 7.4.4 6. Срок действия продлен до 01.01.1994
Постановлением Госстандарта СССР от 25.03.1988 N 758. 7. Переиздание (май 1988 г.) с
Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83,
6-88). Настоящий стандарт устанавливает
титриметрический комплексонометрический метод определения свинца (при массовой
доле свинца от 0,8 до 65%), гравиметрический электролитический метод
определения свинца (при массовой доле свинца от 0,8 до 2,5%), полярографический
метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,001 до 0,6%),
экстракционно-фотометрический метод определения свинца (при массовой доле
свинца от 0,001 до 0,5%) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (при
массовой доле свинца от 0,002 до 0,02% и свыше 0,02 до 12%) в бронзах
безоловянных по ГОСТ 18175-78, ГОСТ 17328-78 и ГОСТ 493-79. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086-87 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 15027.1-77. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). 2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ
КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА 2.1. Сущность метода Метод основан на титровании
уксуснокислого свинца при рН 5,4 - 6,0 раствором трилона Б в присутствии
ксиленолового оранжевого до изменения окраски из фиолетовой в желтую. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1 и 1:50. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. Смесь кислот азотной и соляной; готовят
следующим образом: один объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами
соляной кислоты. Бром по ГОСТ 4109-79. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Смесь для растворения,
свежеприготовленная: девять объемов бромисто-водородной кислоты смешивают с
одним объемом брома. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300-87. Калий железистосинеродистый по ГОСТ
4207-75, раствор 30 г/дм3. Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78,
раствор 250 г/дм3. Свинец марки С0 по ГОСТ 3778-77. Стандартный раствор свинца; готовят
следующим образом: 1 г свинца растворяют при нагревании в стакане вместимостью
250 см3 в 20 см3 азотной кислоты. Удаляют окислы азота кипячением, охлаждают и
переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, затем доливают до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,01 г свинца. Индикатор ксиленоловый оранжевый,
препарат в смеси с хлористым натрием в соотношении 1:100, хорошо растертый. Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77. Соль двунатриевая
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ
10652-73, раствор 0,05 моль/дм3, готовят следующим образом: 9,305 г трилона Б
растворяют в 500 см3 воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью
1 дм3 и доливают до метки водой. Установка титра раствора трилона Б 5 см3 стандартного раствора свинца
помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 40 см3 серной кислоты,
разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор
охлаждают, обмывают стенки стакана водой и повторяют выпаривание до появления
белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 150 см3 воды и
нагревают до кипения, вновь охлаждают, приливают 40 см3 этилового спирта и
оставляют на 4 ч. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3. Титр раствора трилона Б (Т), выраженный в
граммах свинца на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле
где m - масса навески свинца, г; V - объем раствора трилона Б, затраченный
на титрование, см3. 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Для сплавов с массовой долей олова
менее 0,05% Навеска бронзы в зависимости от массовой
доли свинца приведена в табл. 1. Таблица 1 ────────────────────────────────┬───────────────────────────────── Массовая доля свинца, % │ Масса навески, г ────────────────────────────────┼───────────────────────────────── От 0,8 до 5 │2 Св. 5 " 20 │1 " 20 " 30 │0,5 " 30 " 65 │0,1 Навеску бронзы помещают в стакан
вместимостью 300 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 15 см3 смеси
кислот при нагревании. После растворения сплава обмывают стекло, приливают 40
см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма
серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь
выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают,
приливают 150 см3 воды, нагревают до кипения и охлаждают. Затем приливают 40
см3 этилового спирта и оставляют на 4 ч. Выделившийся осадок сернокислого
свинца отфильтровывают на плотный фильтр, стакан ополаскивают серной кислотой,
разбавленной 1:50, и промывают осадок этой же кислотой до полного удаления
двухвалентной меди (проба с железистосинеродистым калием), а затем два-три раза
водой. Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором велось осаждение. Приливают
15 см3 раствора уксуснокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят 2 мин. Раствор сливают в колбу вместимостью 250
см3. В стакан с фильтром приливают два раза по 30 см3 горячей воды, каждый раз
сливая раствор в эту же колбу. Снова в стакан с фильтром приливают 15 см3
раствора уксуснокислого аммония и дважды повторяют промывание водой. В полученный раствор добавляют на кончике
шпателя смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и титруют раствором
трилона Б до перехода фиолетовой окраски в желтую. 2.1 - 2.3.1. (Измененная редакция, Изм. N
1). 2.3.2. Для сплавов с массовой долей олова
свыше 0,05% Навеску бронзы (см. табл. 1) помещают в
стакан вместимостью 500 см3 и растворяют в 20 см3 смеси для растворения, после
растворения пробы раствор осторожно упаривают досуха. Выпаривание с 15 см3
смеси для растворения повторяют дважды, каждый раз доводя пробу до сухого
остатка. К остатку добавляют 10 - 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и
раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Далее поступают, как
указано в п. 2.3.1. (Введен дополнительно, Изм. N 1). 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю свинца (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где V - объем раствора трилона Б,
израсходованный на титрование, см3; Т - титр раствора трилона Б по свинцу,
г/см3; m - масса навески, г. 2.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать
допускаемых значений, приведенных в табл. 2. Таблица 2 ──────────────────────────────┬─────────────────┬───────────────── Массовая доля свинца, % │ d, % │ D, % ──────────────────────────────┼─────────────────┼───────────────── От 0,001 до 0,002 │0,0005 │0,001 Св. 0,002 " 0,005 │0,0008 │0,002 " 0,005 " 0,010 │0,001 │0,002 " 0,010 " 0,025 │0,002 │0,005 " 0,025 " 0,050 │0,004 │0,01 " 0,05 " 0,10 │0,005 │0,01 " 0,10 " 0,25 │0,01 │0,02 " 0,25 " 0,5 │0,02 │0,05 " 0,5 " 1,0 │0,06 │0,1 " 1,0 " 4,0 │0,08 │0,2 " 4,0 " 7,0 │0,12 │0,3 " 7,0 " 9,0 │0,15 │0,4 " 9,0 " 20 │0,20 │0,5 " 20 " 30 │0,25 │0,6 " 30 " 40 │0,30 │0,7 " 40 " 65 │0,40 │0,9 (Измененная редакция, Изм. N 2). 2.4.2а. Абсолютные расхождения
результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух
результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях
(D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в
табл. 2. 2.4.2б. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз,
аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов,
полученных титриметрическим и гравиметрическим или атомно-абсорбционным
методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87. 2.4.2а, 2.4.2б. (Введены дополнительно,
Изм. N 2). 2.4.3. При разногласиях в оценке качества
бронз применяют данный метод. 3. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ
ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА 3.1. Сущность метода Метод основан на выделении свинца
электролитически и взвешивании выделившегося осадка двуокиси свинца. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Установка для электролиза с платиновыми
сетчатыми электродами по ГОСТ 6563-75. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1. Кислота сульфаминовая. 3.3. Проведение анализа Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты, разбавленной
1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют без нагревания, а затем при
нагревании. Часовое стекло и стенки стакана обмывают водой, раствор нагревают
до кипения, добавляют 0,5 г сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см3
и выделяют медь и свинец электролизом, применяя сетчатые платиновые электроды,
при силе тока 1,5 - 2,0 А и перемешивании. Стакан с электролитом должен быть
накрыт часовым стеклом. Спустя 30 мин после начала электролиза
снимают стекло, обмывают его водой и продолжают электролиз еще 15 мин. Если
после этого на свежепогруженной в раствор части анода не выделяется осадок,
электролиз считают законченным. Не выключая тока, быстро удаляют стакан с электролитом
и промывают электроды, подставляя поочередно три стакана с дистиллированной
водой. Анод с осадком двуокиси свинца высушивают
при 160 - 170 °С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю свинца (
где m - масса осадка двуокиси свинца,
выделившаяся на аноде, г; 0,8661 - коэффициент пересчета двуокиси
свинца на свинец;
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать
допускаемых значений, приведенных в табл. 2. (Измененная редакция, Изм. N 2). 3.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D -
показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.
2. 3.4.4. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по п. 2.4.2б. 3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно,
Изм. N 2). 4.
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА 4.1. Сущность метода Метод основан на предварительном
отделении свинца от основных металлов соосаждением с гидроокисью железа в
аммиачном растворе с последующим определением свинца полярографическим методом. 4.2. Аппаратура, реактивы и растворы Полярограф типов ПО 5122, ППТ-1 или
другой подобного типа. Ячейка полярографическая, выполненная из
стекла, с выносным анодом (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим
катодом. Кислота соляная по ГОСТ 14261-77 и
разбавленная 1:1 и 5%-ный раствор. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1. Кислота серная по ГОСТ 14162-79. Кислота фтористо-водородная по ГОСТ
10434-82. Кислота хлорная, ч. д. а. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Бром по ГОСТ 4109-79. Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 и
раствор 1 моль/дм3. Смесь для растворения свежеприготовленная:
девять объемов бромисто-водородной кислоты смешивают с одним объемом брома. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и 2%-ный
раствор. Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, раствор
10 г/дм3 в 5%-ном растворе соляной кислоты. Свинец марки С0 по ГОСТ 3778-77. Стандартные растворы свинца Раствор А; готовят следующим образом: 0,1
г свинца растворяют при нагревании в 30 см3 азотной кислоты, удаляют кипячением
окислы азота, охлаждают, приливают 50 см3 воды, переносят раствор в мерную
колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г
свинца. Раствор Б; готовят следующим образом: 10
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3
концентрированной соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г
свинца. Раствор Б готовят непосредственно перед использованием. Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658-73,
обезвоженная. Азот газообразный по ГОСТ 9293-74. 4.3. Проведение анализа 4.3.1. Для всех бронз, кроме кремнистых Навеску сплава (табл. 4) помещают в
стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и осторожно растворяют в
20 см3 смеси для растворения. При неполном растворении в стакан добавляют по
каплям бром. Приливают к раствору 20 см3 хлорной кислоты и выпаривают раствор
до осветления и появления густого белого дыма хлорной кислоты (объем
оставшегося раствора не должен превышать 5 см3). Охлаждают стакан, обмывают
стенки стакана небольшим количеством воды, нагревают до растворения солей и
добавляют воду до 100 - 150 см3. Таблица 4 ─────────────────────────┬──────────────────┬───────────────────── Массовая доля свинца, % │ Масса навески, г │ Полярографируемый │ │ объем раствора, см3 ─────────────────────────┼──────────────────┼───────────────────── От 0,001 до 0,003 │1 │40 Св. 0,003 " 0,01 │1 │20 " 0,01 " 0,025 │1 │10 " 0,025 " 0,05 │0,5 │5 " 0,05 " 0,1 │0,5 │2 " 0,1 " 0,6 │0,1 │10 (Измененная редакция, Изм. N 1). Для кремнистых бронз навеску сплава (см.
табл. 4) помещают в платиновую чашку, добавляют 20 см3 азотной кислоты и 5 см3
фтористо-водородной кислоты и растворяют при нагревании. После растворения
раствор выпаривают досуха. Добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты и
повторяют выпаривание 3 - 4 раза. Добавляют 50 см3 воды и 5 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют соли, при нагревании. Содержимое чашки
переводят в стакан, разбавляя раствор водой до 100 - 150 см3. 4.3.3. К полученному раствору (см. пп.
4.3.1 и 4.3.2 приливают 1 см3 раствора хлорного железа (при массовой доле
железа в бронзе меньше 0,5%) и раствор аммиака до образования темно-синего
комплекса меди и сверх этого еще 5 см3 раствора аммиака и выдерживают при 60 -
70 °С в течение 20 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности.
Стакан и осадок на фильтре промывают 3 - 4 раза горячим 1%-ным раствором
аммиака. Воронку с осадком помещают над стаканом, в котором производилось
осаждение, растворяют осадок в 20 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной
1:1, добавляя несколько капель перекиси водорода при наличии в бронзе марганца. Фильтр промывают 30 см3 горячей воды,
раствор разбавляют до 125 - 150 см3 и повторяют осаждение. После трехкратного переосаждения осадок
на фильтре растворяют в 5 см3 хлорной кислоты. Разбавляют раствор водой до 25
см3, приливают 14 см3 концентрированной ортофосфорной кислоты, переносят в
мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят раствор до метки водой и
перемешивают. Одновременно с определением свинца в
бронзе проводят контрольный опыт со всеми реактивами по описанной выше
методике. 4.3.4. Отбирают из колбы аликвотную часть
раствора (см. табл. 4) и переносят в полярографическую ячейку, предварительно
промытую раствором 1 моль/дм3 ортофосфорной кислоты. Раствор в ячейке
деаэрируют, пропуская азот в течение 5 - 7 мин, прекращают перемешивание и
снимают катодную поляризационную кривую в интервале напряжений от минус 0,2 до
минус 0,7 В. Пик восстановления свинца наблюдается в области минус 0,45 В. Чувствительность
регистрирующего прибора выбирается такой, чтобы пик свинца был не менее 15 мм. 4.3.5. Содержание свинца находят методом
стандартных добавок. Аликвотную часть раствора А или В, в зависимости от
содержания свинца, добавляют в полярографируемый раствор, перемешивают раствор
4 мин и далее анализ ведут как при определении содержания свинца в испытуемом
растворе (см. п. 4.3.4). Величину стандартной добавки выбирают
такой, чтобы высота пика свинца после введения добавки увеличилась в 1,5 - 2
раза. 4.4. Обработка результатов 4.4.1. Массовую долю свинца (
где h - высота пика свинца при
полярографировании испытуемого раствора, мм;
V - объем стандартной добавки, см3; С - концентрация стандартного раствора,
г/см3; m - масса сплава, взятая на
полярографирование, г. 4.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать
допускаемых значений, приведенных в табл. 2. (Измененная редакция, Изм. N 2). 4.4.2а. Абсолютные расхождения
результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух
результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях
(D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в
табл. 2. 4.4.2б. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз,
аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов анализа,
полученных полярографическим и фотометрическим методами или методом добавок в
соответствии с ГОСТ 25086-87. 4.4.2а, 4.4.2б. (Введены дополнительно,
Изм. N 2). 4.4.3. При разногласиях в оценке качества
бронз применяют полярографический метод. 5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА 5.1. Сущность метода Метод основан на экстракции свинца из
щелочной среды хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината, замещении свинца
медью, встряхиванием экстракта с избытком водного раствора сернокислой меди и
измерении оптической плотности полученного хлороформного раствора
диэтилдитиокарбамината меди. 5.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор
400 г/дм3. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77,
разбавленная 1:1. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор 500 г/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и
разбавленный 1:50. Диэтилдитиокарбаминат натрия по ГОСТ
8864-71, водный и хлороформный растворы 10 г/дм3. Фенолфталеин, раствор 10 г/дм3 в этаноле. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300-87. Медь сернокислая по
нормативно-технической документации, раствор 50 г/дм3. Хлороформ. Свинец по ГОСТ 3778-78 марки С0. Стандартные растворы свинца Раствор А; готовят следующим образом: 0,1
г свинца растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании.
После удаления окислов азота кипячением раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г
свинца. Раствор Б; готовят следующим образом:
переносят 10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой
до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г
свинца. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72. Натрий сернокислый безводный по ГОСТ
4166-76. Железо, стандартный образец N 126 (сталь
низкоуглеродистая). Раствор азотнокислого железа; готовят
следующим образом: 1,005 г СО N 126 растворяют в 15 см3 концентрированной азотной
кислоты с последующим разбавлением водой до 1 дм3. 1 см3 раствора содержит 0,001 г железа. (Измененная редакция, Изм. N 1). 5.3. Проведение анализа 5.3.1. Для всех бронз, кроме кремнистых Навеску сплава массой 1 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной
1:1, и 2 см3 соляной кислоты. Раствор разбавляют водой до 150 см3, добавляют 5
г хлористого аммония и 30 см3 раствора азотнокислого железа (для сплавов с
массовой долей железа менее 0,5%), нагревают до 80 - 90 °С и добавляют аммиак
до перехода всей меди в растворимый аммиачный комплекс. Осадку дают
скоагулироваться в теплом месте в течение 20 - 30 мин, после чего осадок
отфильтровывают на фильтр средней плотности и отмывают от меди горячим
раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок растворяют в 10 см3 горячей
азотной кислоты, разбавленной 1:1, и повторяют осаждение гидроокисей и
растворение их до исчезновения ионов меди в фильтрате (проба с
диэтилдитиокарбаминатом натрия в хлороформе). Осадок растворяют в 10 см3 горячей
азотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакан, в котором производилось осаждение,
и кипятят до удаления окислов азота. При массовой доле свинца менее 0,01% на
экстракцию используют весь раствор, при массовой доле свинца более 0,01% раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и
перемешивают. Аликвотную часть раствора 25 см3 (при массовой доле свинца от
0,01 до 0,05%), 10 см3 (при массовой доле свинца от 0,05 до 0,2%) или 5 см3
(при массовой доле свинца от 0,2 до 0,5%) переносят в делительную воронку
вместимостью 250 см3. Раствор в воронке разбавляют водой до 100 см3, добавляют
15 см3 раствора винной кислоты, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия по
фенолфталеину до появления розовой окраски и сверх этого добавляют еще 3 - 5
см3 раствора гидроокиси натрия. Затем прибавляют 5 см3 водного раствора
диэтилдитиокарбамината натрия, 15 см3 хлороформа и экстрагируют свинец в виде
диэтилдитиокарбамината, встряхивая 5 мин. Нижний хлороформный слой сливают в
другую делительную воронку так, чтобы в кран воронки не попал водный раствор. К
оставшейся водной фазе прибавляют 5 см3 хлороформа и встряхивают 3 мин.
Хлороформный слой присоединяют к основному экстракту. Отдельно в стакан вносят
1 см3 раствора винной кислоты, приливают к нему 10 см3 воды, подщелачивают
раствором гидроокиси натрия до щелочной реакции по фенолфталеину и сверх этого
еще добавляют 2 - 3 капли раствора гидроокиси натрия. Этот раствор вливают в
делительную воронку, содержащую объединенные экстракты, и встряхивают 3 мин.
Хлороформный слой сливают в третью делительную воронку, прибавляют 20 см3
раствора сернокислой меди и встряхивают 5 мин. Окрашенный хлороформный слой
переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, в которую уже добавлено 0,2 г
сернокислого натрия. Хлороформный раствор в мерной колбе доливают хлороформом
до метки и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре в кювете
длиной 1 см при длине волны 430 нм или на фотоэлектроколориметре в кювете
длиной 1 или 2 см с синим светофильтром. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. 5.3.2. Для кремнистых бронз Навеску бронзы массой 1 г помещают в
платиновую чашку и растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 5
см3 фтористо-водородной кислоты при нагревании. После растворения раствор
выпаривают досуха. Добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты и
повторяют выпаривание 3 - 4 раза. Добавляют 50 см3 воды и 5 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют соли при нагревании. Содержимое чашки
переводят в стакан, разбавляя водой до 150 см3 и далее анализ ведут, как
указано в п. 5.3.1. 5.3.3. Построение градуировочного графика В делительные воронки вместимостью по 250
см3 вносят 0; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б,
разбавляют водой до 100 см3, добавляют по 15 см3 раствора винной кислоты и
далее анализ ведут, как указано в п. 5.3.1. 5.4. Обработка результатов 5.4.1. Массовую долю свинца (
где m - количество свинца, найденное по
градуировочному графику, г;
5.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать
допускаемых значений, приведенных в табл. 2. (Измененная редакция, Изм. N 2). 5.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2. 5.4.4. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по п. 4.4.2б. 5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно,
Изм. N 2). 6.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ СВИНЦА ОТ 0,002 ДО 0,2%) 6.1. Сущность метода Метод основан на измерении поглощения
света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в
пламя ацетилен-воздух после предварительного выделения свинца соосаждением с
гидроокисью железа. 6.2. Аппаратура, реактивы и растворы Атомно-абсорбционный спектрометр с
источником излучения для свинца. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и
разбавленная 1:1, 1:3 и раствор 2 моль/дм3. Кислота фтористо-водородная по ГОСТ
10484-78. Кислота хлорная. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Бром по ГОСТ 4109-79. Смесь для растворения,
свежеприготовленная: девять объемов бромисто-водородной кислоты смешивают с
одним объемом брома. Аммиак водный по ГОСТ 3760-77 и
разбавленный 1:19. Водорода перекись по ГОСТ 10929-76. Железо хлорное, раствор, 15 г/дм3 в
соляной кислоте, разбавленной 1:3. Алюминий металлический, с массовой долей
свинца менее 0,001%. Алюминий хлористый, раствор 50 г/дм3;
готовят следующим образом: 5 г алюминия растворяют в 150 см3 соляной кислоты,
разбавленной 1:1, с добавлением нескольких капель перекиси водорода. Раствор
выпаривают до начала кристаллизации хлористого алюминия, охлаждают, переносят в
мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. Свинец по ГОСТ 3778-77 с массовой долей
свинца не менее 99,9%. Стандартные растворы свинца Раствор А; готовят следующим образом: 0,5
г свинца растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают
водой до метки. 1 см3 раствора А содержит 0,0005 г
свинца. Раствор Б; готовят следующим образом: 20
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3
раствора 2 моль/дм3 соляной кислоты и доливают водой до метки. 1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г
свинца. 6.3. Проведение анализа 6.3.1. Для бронз с массовой долей олова,
кремния и алюминия менее 0,05% Навеску бронзы массой 2 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют
водой до объема 150 см3. Добавляют 5 см3 раствора хлорного железа (в бронзы,
содержащие железо как легирующий компонент, не следует добавлять раствор
хлорного железа), раствор нагревают до температуры 80 - 90 °С и добавляют
аммиак до полного перехода меди и никеля в аммиачные комплексы. Осадок
гидроокисей оставляют стоять в течение 10 мин при температуре 60 °С, фильтруют
на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака,
разбавленного 1:19, для удаления меди и никеля, а затем 3 раза горячей водой. Осадок с развернутого фильтра смывают
горячей водой в стакан, в котором проводили осаждение, фильтр промывают 10 см3
горячего раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем водой. Промытый
фильтр отбрасывают, а раствор выпаривают до объема 5 см3. Раствор охлаждают,
добавляют 10 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доливают
водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию свинца в
пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными
растворами. 6.3.2. Для бронз, с массовой долей олова
свыше 0,05% Навеску бронзы массой 2 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3, добавляют 25 см3 смеси для растворения и осторожно
нагревают до полного растворения. Затем добавляют 10 см3 хлорной кислоты и
упаривают до объема 4 см3. Остаток охлаждают, добавляют 30 см3 воды и нагревают
до растворения солей. Раствор разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5
см3 раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80 - 90 °С, добавляют
аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ проводят,
как указано в п. 6.3.1. 6.3.3. Для бронз с массовой долей кремния
свыше 0,05% Навеску бронзы массой 2 г помещают в
платиновую чашку и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористо-водородной кислоты. Затем добавляют 10 см3
хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток охлаждают,
добавляют 30 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в
стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5
см3 раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80 - 90 °С, добавляют
аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ проводят,
как указано в п. 6.3.1. 6.3.4. Для бронз, содержащих алюминий как
компонент Навеску бронзы массой 2 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, с добавкой нескольких капель соляной кислоты. Окислы
азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см3. Раствор
нагревают до температуры 80 - 90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди
в аммиачный комплекс и далее анализ проводят, как указано в п. 6.3.1. 6.3.5. Построение градуировочного графика 6.3.5.1. Для бронз, не содержащих
алюминий как компонент В шесть из семи мерных колб вместимостью
по 100 см3 помещают 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см3 стандартного раствора
Б свинца. В каждую колбу добавляют по 10 см3 раствора 2 моль/дм3 соляной
кислоты и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию свинца, как
указано в п. 6.3.1. 6.3.5.2. Для бронз, содержащих алюминий
как компонент В семь мерных колб вместимостью по 50 см3
помещают в зависимости от содержания алюминия в пробе от 2 до 10 см3 раствора
хлористого алюминия и в шесть из них добавляют 0,5; 1,25; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0
см3 стандартного раствора Б свинца, по 5 см3 раствора 2 моль/дм3 соляной
кислоты и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию свинца, как
указано в п. 6.3.1. По полученным данным строят градуировочный график. 6.4. Обработка результатов 6.4.1. Массовую долю свинца (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где С - концентрация свинца, найденная по
градуировочному графику, г/см3; V - объем конечного раствора пробы, см3; m - масса навески, г. 6.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать
допускаемых значений, приведенных в табл. 2. (Измененная редакция, Изм. N 2). 6.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D -
показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в
табл. 2. 6.4.4. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по п. 4.4.2б. 6.4.3, 6.4.4. (Введены дополнительно,
Изм. N 2). 7.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ СВИНЦА ОТ 0,02 ДО 12%) 7.1. Сущность метода Метод основан на измерении абсорбции
света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в
пламя ацетилен-воздух. 7.2. Аппаратура, реактивы и растворы Атомно-абсорбционный спектрометр с
источником излучения для свинца. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, растворы
2 и 1 моль/дм3. Смесь кислот; готовят следующим образом:
объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты. Кислота фтористо-водородная по ГОСТ
10484-78. Кислота хлорная, ч. д. а. Свинец по ГОСТ 3778-77 с массовой долей
свинца не менее 99,9%. Стандартные растворы свинца Раствор А; готовят следующим образом: 0,5
г свинца растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают
водой до метки. 1 см3 раствора А содержит 0,0005 г
свинца. Раствор Б; готовят следующим образом: 20
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3
раствора 2 моль/дм3 соляной кислоты и доливают водой до метки. 1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г
свинца. 7.3. Проведение анализа 7.3.1. Для бронз с массовой долей олова и
кремния до 0,05% Навеску бронзы массой, указанной в табл.
7, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. Таблица 7 ───────────────┬──────────┬───────────┬─────────────┬───────────── Массовая доля │ Масса │ Объем │ Объем │ Объем свинца, % │навески, г│аликвотной │ 2 моль/дм3 │ раствора │ │ части │ раствора │пробы после │ │раствора, │ соляной │разбавления, │ │ см3 │кислоты, см3 │ см3 ───────────────┼──────────┼───────────┼─────────────┼───────────── От 0,02 до 1 │1 │- │- │100 Св. 1 " 6 │1 │10 │10 │100 " 6 " 12 │0,5 │10 │25 │250 При массовой доле свинца свыше 1% 10 см3
раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл. 7), добавляют
раствор 2 моль/дм3 соляной кислоты и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию свинца в
пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными
растворами. 7.3.2. Для бронз с массовой долей олова
свыше 0,05% Навеску бронзы массой, указанной в табл.
7, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3
смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
ополаскивают стенки стакана 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты и доливают до
метки той же кислотой. При массовой доле свинца свыше 1% 10 см3 раствора
переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл. 7) и доливают до метки
раствором 1 моль/дм3 соляной кислоты. Измеряют атомную абсорбцию свинца, как
указано в п. 7.3.1. 7.3.3. Для бронз с массовой долей кремния
свыше 0,05% Навеску бронзы массой, указанной в табл.
7, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористо-водородной кислоты. Затем добавляют
10 см3 хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток
растворяют при нагревании в воде. Раствор охлаждают, переносят в мерную
колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле свинца
свыше 1% 10 см3 раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.
7), добавляют раствор 2 моль/дм3 соляной кислоты и добавляют водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию свинца, как
указано в п. 7.3.1. 7.3.4. Построение градуировочного графика В одиннадцать из двенадцати мерных колб
вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см3 стандартного раствора
Б и 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора А свинца. Во
все колбы добавляют по 10 см3 раствора 2 моль/дм3 соляной кислоты и доливают
водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию свинца, как
указано в п. 7.3.1. По полученным данным строят градуировочный график. 7.4. Обработка результатов 7.4.1. Массовую долю свинца (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где С - концентрация свинца, найденная по
градуировочному графику, г/см3; V - объем конечного раствора пробы, см3; m - масса навески, содержащаяся в
конечном объеме раствора пробы, г. 7.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать
допускаемых значений, приведенных в табл. 2. (Измененная редакция, Изм. N 2). 7.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D -
показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в
табл. 2. 7.4.4. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз,
аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов, полученных
атомно-абсорбционным и фотометрическим, полярографическим, гравиметрическим или
титриметрическим методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87. 7.4.3, 7.4.4. (Введены дополнительно,
Изм. N 2). |
,
,
,
,
,
,