| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 28 июня 1977 г. N 1614 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ Non-tin bronze. Method for the
determination of copper ГОСТ 15027.1-77 (СТ СЭВ 1527-79) Группа В59 ОКСТУ 1709 Срок действия с 1 января 1979 года до 1 января 1994 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. Исполнители: Ю.Ф. Шевакин,
д-р техн. наук; Н.В. Егиазарова;
И.А. Воробьева. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от
28.06.1977 N 1614. 3. Взамен ГОСТ 15027.1-69. 4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1527-79. 5. Ссылочные нормативно-технические
документы ───────────────────────────────────────┬────────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка│ Номер пункта, подпункта ───────────────────────────────────────┼────────────────────────── ГОСТ 493-79 │Вводная часть ГОСТ 859-78 │Разд. 2 ГОСТ 2062-77 │Разд. 2 ГОСТ 3760-79 │Разд. 2 ГОСТ 3769-78 │Разд. 2 ГОСТ 4109-79 │Разд. 2 ГОСТ 4204-77 │Разд. 2 ГОСТ 4461-77 │Разд. 2 ГОСТ 4478-78 │Разд. 2 ГОСТ 5841-74 │Разд. 2 ГОСТ 6691-77 │Разд. 2 ГОСТ 10484-78 │Разд. 2 ГОСТ 17328-78 │Вводная часть ГОСТ 18175-78 │Вводная часть ГОСТ 18300-87 │Разд. 2 ГОСТ 18704-78 │Разд. 2 ГОСТ 25086-87 │1.1, 4.5 6. Срок действия продлен до 01.01.1994
Постановлением Госстандарта СССР от 25.03.1988 N 758. 7. Переиздание (май 1988 г.) с
Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83,
6-88). Настоящий стандарт устанавливает
гравиметрический электролитический метод определения меди в безоловянных
бронзах по ГОСТ 18175-78, ГОСТ 17328-78 и ГОСТ 493-79. Метод основан на выделении меди
электролизом при силе тока 1,5 - 2 А, взвешивании
выделившегося на катоде осадка меди и определении оставшейся в электролите меди
методами: атомной абсорбции в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,7 нм и фотометрическим с купризоном. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 25086-87 с дополнением: за результат анализа принимают среднее
арифметическое трех (двух) параллельных определений. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Электролизная установка с сетчатыми
платиновыми электродами по ГОСТ 6563-75. Атомно-абсорбционный спектрометр с
источником излучения для меди. Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1 и 1:2. Кислота фтористо-водородная
по ГОСТ 10484-78. Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и
разбавленная 1:1, 1:4, 1:50 и 1:99. Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74,
раствор 10 г/дм3. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300-87. Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Кислота борная по ГОСТ 18704-78. Смесь для растворения I; готовят
следующим образом: к 600 см3 раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1,
добавляют 40 см3 фтористо-водородной кислоты, 15 г
борной кислоты, перемешивают и доливают водой до 1000 см3. Раствор хранят в
полиэтиленовом сосуде. Кислота лимонная по ГОСТ 10484-78. Кислота сульфаминовая по ГОСТ 4478-78,
раствор 100 г/дм3. Бром по ГОСТ 4109-79. Смесь для растворения II; готовят
смешиванием девяти объемов бромисто-водородной кислоты с одним объемом брома. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и
разбавленный 1:4. Мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор 10
г/дм3. Лимоннокислый аммоний, раствор; готовят
следующим образом: 150 г лимонной кислоты растворяют в 400 см3 воды, добавляют
при перемешивании 100 см3 концентрированного раствора аммиака, охлаждают,
добавляют еще 100 см3 аммиака, охлаждают и доливают водой до объема 1000 см3. Бис-циклогексанон-оксалил-дигидразон (купризон),
раствор; готовят следующим образом: 2,5 купризона
растворяют при перемешивании в 900 см3 воды при температуре 60 - 70 °С. После охлаждения раствор фильтруют в
темный стеклянный сосуд, доливают водой до объема 1000 см3. Раствор годен 10
дней. Медь по ГОСТ 859-78 с массовой долей меди
не менее 99,9%. Стандартные растворы меди. Раствор А;
готовят следующим образом: 0,5 г меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, удаляют окислы азота кипячением, переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,001 г меди. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,0001 г меди. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Для сплавов, не содержащих олова,
свинца и кремния Навеску бронзы массой 0,5 - 1 г помещают
в стакан вместимостью 250 - 300 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют без нагревания, а
затем при нагревании. После растворения навески и удаления окислов азота
кипячением обмывают стекло и стенки стакана водой, разбавляют раствор водой до
100 - 150 см3, приливают 7 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4, и выделяют
медь электролизом. Электролиз ведут при силе тока 1,5 - 2 А и напряжении 2,5 В при перемешивании. Для сплавов с массовой долей железа или
марганца свыше 1% добавляют во время электролиза небольшими порциями 1,0 - 1,5
см3 раствора сернокислого гидразина. После обесцвечивания раствора стенки
стакана и выступающие части электродов обмывают водой, добавляют около 20 см3
воды и продолжают электролиз еще в течение 10 - 15 мин. Если на погруженной
части катода медь не выделилась, электролиз считают законченным. В противном
случае электролиз ведут еще 30 мин и вновь контролируют полноту выделения меди. По окончании электролиза, не выключая
тока, ополаскивают электроды из промывалки водой.
Затем выключают ток и промывают катод с медью, погружая его поочередно в три
стакана с дистиллированной водой, затем погружают в стакан с этиловым спиртом.
Катод высушивают при (100 +/- 5) °С до постоянной
массы, охлаждают и взвешивают. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 3.2. Для сплавов, содержащих кремний Навеску бронзы массой 1 г помещают в
платиновую чашку, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, 2 - 3 см3
фтористо-водородной кислоты и накрывают крышкой из
фторопласта или платины. После растворения выпаривают до небольшого объема (до
получения влажных солей). Затем приливают 5 см3 серной кислоты,
разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до выделения белого дыма серной кислоты.
Чашку охлаждают, растворяют соли в 30 - 40 см3 холодной воды, раствор
нагревают, переносят в стакан вместимостью 250 - 300 см3, доливают водой до 100
- 150 см3, приливают 8 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выделяют медь
электролизом, как указано в п. 3.1. 3.3. Для сплавов, содержащих олово Навеску бронзы массой 1 г помещают во
фторопластовый стакан вместимостью 250 см3, добавляют 6 - 8 капель (0,4 - 0,5
см3) фтористо-водородной кислоты, 15 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, накрывают крышкой (пластинкой) из фторопласта или
платины и растворяют без нагревания, а затем при нагревании. Крышку и стенки
стакана обмывают водой и нагревают до кипения, затем разбавляют водой до 150
см3 и проводят электролиз, как указано в п. 3.1. 3.4. Для сплавов с массовой долей свинца
от 0,8 до 2% Навеску бронзы массой 1 г растворяют в 15
см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакане вместимостью 250 - 300 см3,
накрытом часовым стеклом, при нагревании. После растворения навески и удаления
окислов азота кипячением обмывают стекло и стенки стакана водой, разбавляют
раствор водой до 100 - 150 см3 и проводят электролиз, применяя сетчатые
цилиндрические электроды, через 15 - 20 мин прибавляют 7 см3 серной кислоты,
разбавленной 1:4, и продолжают электролиз, как указано в п. 3.1. 3.5. Для сплавов с массовой долей свинца
свыше 20% Навеску бронзы массой 1 г растворяют в 15
см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, в стакане вместимостью 250 - 300 см3,
накрытом часовым стеклом, при нагревании. После растворения
навески обмывают стекло и стенки стакана 50 см3 воды, приливают тонкой струей 5
- 6 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4 (при постоянном перемешивании
стеклянной палочкой), прибавляют 2 г сернокислого аммония и отстаивают раствор
в течение 3 - 4 ч. Осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр
и промывают его 5 - 6 раз серной кислотой, разбавленной 1:50. Из фильтрата выделяют медь электролизом,
как указано в п. 3.1. 3.6. Для сплавов с массовой долей сурьмы
до 0,05% Навеску бронзы массой 1 г помещают в
стакан вместимостью 300 см3, добавляют 25 см3 смеси для растворения I и
растворяют при осторожном нагревании. Выдерживают раствор 1 ч при 90 °С, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 см3
воды, аммиак до появления осадка, азотную кислоту, разбавленную 1:1, до
растворения осадка и сверх того 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
добавляют 10 см3 раствора сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см3 и
проводят электролиз, как указано в п. 3.1. 3.7. Для сплавов с массовой долей сурьмы
свыше 0,05% Навеску бронзы массой 1 г помещают в
стакан вместимостью 250 - 300 см3 и растворяют в 15 см3 смеси для растворения
II при осторожном нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха.
Затем еще два раза добавляют 15 см3 смеси для растворения II и раствор каждый
раз выпаривают досуха. К сухому остатку добавляют 10 см3 азотной кислоты и раствор выпаривают до сиропообразного состояния.
Затем добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают
до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки
стакана водой и снова упаривают до появления белого дыма серной кислоты. К
охлажденному остатку добавляют 50 см3 воды, нагревают до растворения солей,
охлаждают и в случае появления осадка отфильтровывают на плотный фильтр и
промывают 3 - 4 раза серной кислотой, разбавленной 1:99. Осадок отбрасывают, к
фильтрату добавляют 10 см3 прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, 10
см3 раствора сульфаминовой кислоты, воды до объема 100 - 150 см3 и проводят
электролиз, как указано в п. 3.1. 3.8. Определение остаточной меди в
электролите Электролит, после отделения меди,
выпаривают до объема 40 см3, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3,
доливают до метки водой и перемешивают. 3.8.1. Определение меди методом атомно-абсорбционной
спектрометрии 3.8.1.1. Измеряют атомную абсорбцию меди
в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,7 нм
параллельно с растворами для построения градуировочного
графика. 3.8.2. Построение градуировочного
графика В шесть из семи мерных колб вместимостью
по 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б меди. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной,
разбавленной 1:1, и серной, разбавленной 1:1, кислот, доливают водой до метки и
измеряют атомную абсорбцию меди, как указано в п. 3.8.1.1. По полученным данным
строят градуировочный график. 3.8.3. Определение меди фотометрическим
методом с купризоном 3.8.3.1. Аликвотную часть электролита -
50 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают 10 см3 раствора
лимоннокислого аммония и раствор аммиака, разбавленный 1:4, до слабощелочной
реакции, затем добавляют 2 см3 раствора аммиака, разбавленного 1:4, 10 см3
раствора купризона, немедленно доливают до метки
водой и перемешивают. рН
полученного раствора должен быть 8,5 - 9,0. Через 5 мин, но не позднее 30 мин,
измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре
с оранжевым светофильтром в кювете длиной 3 см или на спектрофотометре при
длине волны 600 нм в кювете длиной 1 см. Раствором
сравнения служит раствор контрольного опыта. 3.8.4. Построение градуировочного
графика В шесть из семи мерных колб вместимостью
по 100 см3 помещают 0,5; 0,75; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора Б меди. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, по 10 см3 раствора лимоннокислого аммония и далее
проводят анализ, как указано в п. 3.8.3.1. По полученным данным строят градуировочный график. Раствором сравнения служит раствор,
не содержащий меди. 3.6 - 3.8.4. (Введены
дополнительно, Изм. N 1). 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю меди (Х) в процентах в
случае определения оставшейся в электролите меди методом атомно-абсорбционной
спектрометрии вычисляют по формуле
где V - объем раствора электролита, см3;
С - концентрация меди, найденная по градуировочному графику, г/см3; m - масса навески, г. 4.2. Массовую долю меди (Х) в процентах в
случае определения оставшейся в электролите меди фотометрическим методом
вычисляют по формуле
где V - объем раствора электролита, см3;
m - масса навески, г. 4.3. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать
допускаемых значений, приведенных в таблице. ─────────────────────────────┬─────────────────┬────────────────── Массовая доля меди, % │ d, % │ D, % ─────────────────────────────┼─────────────────┼────────────────── От 50 до 80 │0,15 │0,4 Св. 80 │0,20 │0,5 (Измененная
редакция, Изм. N 2). 4.4. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при разных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений,
приведенных в таблице. 4.5. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных
бронз, аттестованным в установленном порядке, в соответствии с ГОСТ 25086-87. 4.4, 4.5. (Введены дополнительно,
Изм. N 2). |
,
,
