"ГОСТ 15027.4-77 (СТ СЭВ 1533-79). Бронзы безоловянные. Методы определения марганца" // Технорма.RU

Утвержден и введен в действие

Постановлением Госстандарта СССР

от 28 июня 1977 г. N 1614

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

Non-tin bronze.

Methods for determination of manganese

ГОСТ 15027.4-77

(СТ СЭВ 1533-79)

Группа В59

ОКСТУ 1709

Срок действия

с 1 января 1979 года

до 1 января 1994 года

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.

Исполнители: Ю.Ф. Шевакин, д-р техн. наук; Н.В. Егиазарова; И.А. Воробьева.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.1977 N 1614.

3. Взамен ГОСТ 15027.4-69.

4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1533-79.

5. Ссылочные нормативно-технические документы

───────────────────────────────────────┬──────────────────────────

Обозначение НТД, на который дана ссылка│ Номер пункта, подпункта

───────────────────────────────────────┼──────────────────────────

ГОСТ 8.315-78 │3.4.4.1

ГОСТ 84-76 │2.2

ГОСТ 493-79 │Вводная часть

ГОСТ 859-78 │3.2

ГОСТ 1277-75 │2.2

ГОСТ 3118-77 │2.2, 4.2, 5.2

ГОСТ 4197-74 │3.2

ГОСТ 4204-77 │2.2, 3.2, 4.2, 5.2

ГОСТ 4208-72 │2.2

ГОСТ 4217-77 │2.2

ГОСТ 4461-77 │2.2, 3.2, 4.2, 5.2

ГОСТ 6008-82 │2.2, 3.2, 4.2, 5.2

ГОСТ 6552-80 │2.2, 3.2

ГОСТ 9656-75 │3.2

ГОСТ 10873-72 │2.2

ГОСТ 10484-78 │2.2, 3.2, 4.2, 5.2

ГОСТ 10873-73 │4.2

ГОСТ 17328-71 │Вводная часть

ГОСТ 18175-78 │Вводная часть

ГОСТ 20478-75 │2.2

ГОСТ 20490-75 │2.2

ГОСТ 25086-87 │1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4,

│5.4.4

6. Срок действия продлен до 01.01.1994 Постановлением Госстандарта СССР от 25.03.1988 N 758.

7. Переиздание (май 1988 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83, 6-88).

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,5 до 6%), фотометрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,01 до 3,5%), потенциометрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 8 до 16%) и атомно-абсорбционный метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,01 до 6%) в бронзах безоловянных по ГОСТ 18175-78, ГОСТ 17328-78 и ГОСТ 493-79.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086-87 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 15027.1-77.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРСУЛЬФАТНЫЙ МЕТОД

ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

2.1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного надсернокислым аммонием в кислой среде в присутствии катализатора азотнокислого серебра и титровании семивалентного марганца раствором серноватистокислого натрия до обесцвечивания раствора или солью Мора с потенциометрическим установлением конечной точки титрования или визуальным с фенилантраниловой кислотой в качестве индикатора.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Потенциометр типа ЛПМ-60М.

Электрод платиновый типа ЭТПЛ-01М.

Электрод азотносеребряный (готовят из хлорсеребряного электрода ЭВЛ-1М, не бывшего в употреблении, заполнением его насыщенным раствором азотнокислого калия).

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, насыщенный раствор.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор 0,01 моль/дм3.

Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:9.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, раствор 200 г/дм3.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор 10 г/дм3.

Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76 и раствор 20 г/дм3.

Смесь кислот; готовят следующим образом: к 525 см3 воды приливают осторожно небольшими порциями при перемешивании 100 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 250 см3 концентрированной азотной кислоты и 125 см3 ортофосфорной кислоты.

Марганец марки Мр0, Мр00 по ГОСТ 6008-82.

Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 0,1 г марганца растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,001 г марганца.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), 0,0025 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 1,30 г серноватистокислого натрия растворяют в 1 дм3 свежепрокипяченной и охлажденной воды.

Для стабилизации титра к раствору прибавляют 0,05 г углекислого натрия. Титр раствора тиосульфата натрия устанавливают по стандартному раствору марганца.

Кислота фенилантраниловая, раствор 4 г/дм3 готовят следующим образом: 0,4 г фенилантраниловой кислоты растворяют в 100 см3 теплого раствора углекислого натрия. Раствор фильтруют и хранят не более 10 дней.

Соль Мора (двойная сернокислая соль двухвалентного железа и аммония) по ГОСТ 4208-72, 0,025 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 19,608 г соли Мора растворяют в 100 см3 серной кислоты, разбавленной 1:9, и той же кислотой разбавляют до 1 дм3.

Установка титра раствора тиосульфата натрия

5 см3 стандартного раствора марганца помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 смеси кислот и кипятят 5 мин для удаления окислов азота. Затем приливают 80 см3 воды, 15 см3 раствора азотнокислого серебра и 20 см3 раствора надсернокислого аммония. Раствор нагревают 15 - 20 мин при слабом кипении до полного разрушения избытка надсернокислого аммония, о чем свидетельствует прекращение выделения мелких пузырьков кислорода. Окрашенный в фиолетовый цвет раствор быстро охлаждают и титруют марганцовую кислоту 0,0025 моль/дм3 раствором тиосульфата натрия до исчезновения розовой окраски.

Титр раствора тиосульфата натрия (Т), выраженный в граммах марганца на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле

где 0,005 - масса марганца, взятая на титрование, г;

V - объем раствора тиосульфата натрия, затраченный на титрование, см3.

Установка титра раствора соли Мора для потенциометрического титрования

К оттитрованному раствору пробы (см. п. 2.3.2) прибавляют 10 см3 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия и снова титруют потенциометрически раствором соли Мора до скачка потенциала.

Установка титра раствора соли Мора для визуального титрования с фенилантраниловой кислотой

В коническую колбу вместимостью 250 см3 помещают 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см3 ортофосфорной кислоты, 100 см3 воды и 10,0 см3 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия.

Охлажденную смесь титруют раствором соли Мора до слаборозового окрашивания, затем прибавляют 4 - 5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и дотитровывают до перехода малиновой окраски в светло-желтую.

Титр раствора соли Мора (), выраженный в граммах марганца на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле

где 0,0005494 - масса марганца, соответствующая 1 см3 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия, г;

V - объем 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия, взятый для титрования, см3;

- объем раствора соли Мора, затраченный на титрование, см3.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. При титровании раствором тиосульфата натрия

2.3.1.1. Для сплавов с массовой долей кремния не более 0,2%

Навеску бронзы в зависимости от содержания марганца (табл. 1) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 смеси кислот при нагревании.

Таблица 1

──────────────────────────────────┬───────────────────────────────

Массовая доля марганца, % │ Масса навески, г

──────────────────────────────────┼───────────────────────────────

От 0,5 до 1,0 │0,5

Св. 1,0 " 3,0 │0,2

" 3,0 " 6,0 │0,1

Раствор кипятят 5 мин для удаления окислов азота, затем приливают 80 см3 воды, 15 см3 раствора азотнокислого серебра, 20 см3 раствора надсернокислого аммония, нагревают раствор до кипения и выдерживают при 90 - 95 °С в течение 15 - 20 мин до полного разрушения избытка надсернокислого аммония (до прекращения выделения мелких пузырьков кислорода) и далее анализ ведут как указано в п. 2.3.1.2.

2.3.1.2. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,2%

Навеску бронзы (см. табл. 1) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 - 3 см3 фтористо-водородной кислоты. После полного растворения сплава приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 30 см3 воды и нагревают до растворения солей и раствор переводят в коническую колбу вместимостью 250 см3, ополаскивая чашку 20 см3 воды. Затем приливают 10 см3 ортофосфорной кислоты, 15 см3 раствора азотнокислого серебра и 20 см3 раствора надсернокислого аммония. Смесь слабо кипятят в течение 15 - 20 мин для полного разрушения избытка надсернокислого аммония (до прекращения выделения мелких пузырьков кислорода).

Окрашенный в фиолетовый цвет раствор быстро охлаждают и титруют марганцовую кислоту 0,0025 моль/дм3 раствором тиосульфата натрия до исчезновения розовой окраски.

2.3.2. При потенциометрическом титровании раствором соли Мора

Навеску бронзы в соответствии с табл. 1 помещают в стакан вместимостью 250 см3 или платиновую чашку. Растворение навески и окисление марганца проводят так же, как указано в пп. 2.3.1.1 и 2.3.1.2. Горячий раствор, окрашенный в фиолетовый цвет, быстро титруют потенциометрически раствором соли Мора.

2.3.3. При визуальном титровании раствором соли Мора с фенилантраниловой кислотой

Растворение навески и окисление марганца проводят, как указано в пп. 2.3.1.1 и 2.3.1.2. Раствор после разложения избытка надсернокислого аммония быстро охлаждают, разбавляют водой до 120 - 150 дм3 и титруют 0,025 моль/дм3 раствором соли Мора до слабо-розового окрашивания, затем прибавляют 4 - 5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и продолжают титровать до перехода окраски из малиновой в светло-желтую.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю марганца (Х) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора тиосульфата натрия (или соли Мора), израсходованный на титрование, см3;

Т - титр раствора тиосульфата натрия (или соли Мора) по марганцу, г/см3;

m - масса навески, г.

2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

────────────────────────────────┬────────────────┬────────────────

Массовая доля марганца, % │ d, % │ D, %

────────────────────────────────┼────────────────┼────────────────

От 0,01 до 0,03 │0,003 │0,007

Св. 0,03 " 0,10 │0,006 │0,01

" 0,10 " 0,25 │0,01 │0,02

" 0,25 " 0,50 │0,02 │0,05

" 0,50 " 1,2 │0,04 │0,1

" 1,2 " 2,5 │0,06 │0,1

" 2,5 " 6,0 │0,1 │0,2

" 8,0 " 12,0 │0,2 │0,5

" 12,0 " 16,0 │0,3 │0,7

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

2.4.4. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных титриметрическим или атомно-абсорбционным методом в соответствии с ГОСТ 25086-87.

2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРИОДАТНЫЙ МЕТОД

ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

3.1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного в кислой среде периодатом калия и измерении фиолетовой окраски образовавшегося перманганат-иона.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Кислота борная по ГОСТ 9656-75, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 60 г борной кислоты растворяют в 1 дм3 горячей воды и после растворения охлаждают до комнатной температуры.

Смесь кислот; готовят следующим образом: 100 см3 фтористо-водородной кислоты добавляют к 900 см3 насыщенного раствора борной кислоты и хорошо перемешивают (раствор хранят в полиэтиленовой посуде).

Вода дистиллированная, не содержащая восстанавливающих веществ; готовят следующим образом: к 1 дм3 воды добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, раствор нагревают до 80 °С, добавляют несколько кристаллов йоднокислого калия и кипятят 5 - 10 мин, после чего охлаждают.

Йоднокислый калий (периодат калия).

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74, раствор 50 г/дм3.

Медь марки М1, М0 или М00 по ГОСТ 859-78.

Марганец марки Мр00 по ГОСТ 6008-82.

Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 0,1 г марганца растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и хорошо перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,0001 г марганца.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05% и массовой долей кремния свыше 0,01%

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 смеси кислот, 15 см3 воды, 15 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 ортофосфорной кислоты. Вначале растворяют без нагревания, а затем нагревают до температуры 80 - 90 °С, до полного растворения и удаления окислов азота. При массовой доле марганца от 0,01 до 0,2% для анализа используют весь раствор, а при массовой доле марганца свыше 0,2% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой. Аликвотную часть раствора (см. табл. 2а) помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют указанные объемы азотной и ортофосфорной кислот (см. табл. 2а) и удаляют окислы азота кипячением. Раствор доливают водой до объема 50 см3, добавляют 0,3 г ионокислого калия, нагревают до кипения и кипятят 5 мин. Затем раствор продолжают нагревать 15 - 20 мин на водяной бане при 80 - 90 °С, после чего охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром при длине волны 540 нм или на спектрофотометре при длине волны 528 нм в кювете длиной 1 см.

Таблица 2а

───────────────┬───────────────────┬──────────────────────────────

Массовая доля │ Объем аликвотной │Объем добавляемой кислоты, см3

марганца, % │части раствора, см3├──────────────┬───────────────

│ │ азотной │ ортофосфорной

───────────────┼───────────────────┼──────────────┼───────────────

От 0,01 до 0,2│Весь │- │-

Св. 0,2 " 2,0│10 │13 │4,5

" 2,0 " 3,0│5 │15 │5

В качестве раствора сравнения используют часть раствора той же пробы, в которой семивалентный марганец восстанавливают до двухвалентного добавлением по каплям раствора азотистокислого натрия до обесцвечивания.

3.3.2. Для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 30 см3 воды, 15 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 ортофосфорной кислоты. Далее поступают, как указано в п. 3.3.1.

3.3.3. Построение градуировочных графиков

3.3.3.1. Построение градуировочного графика для бронз с массовой долей олова свыше 0,05% и кремния свыше 0,01%

В девять стаканов вместимостью по 250 см3 помещают по 0,5 г меди, добавляют по 15 см3 смеси кислот, по 15 см3 воды, по 15 см3 концентрированной азотной кислоты, по 5 см3 ортофосфорной кислоты и растворяют без нагревания, а затем при нагревании и удаляют окислы азота кипячением. В восемь стаканов вводят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора марганца, добавляют по 0,3 г йоднокислого калия и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1. По полученным данным оптической плотности строят градуировочный график.

3.3.3.2. Построение градуировочного графика для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%

В девять стаканов вместимостью по 250 см3 помещают по 0,5 г меди, добавляют по 30 см3 воды, по 15 см3 концентрированной азотной кислоты, по 5 см3 ортофосфорной кислоты и далее поступают, как указано в п. 3.3.3.1.

3.3 - 3.3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

где m - масса марганца, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, г.

3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

3.4.4. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов анализа, полученных титриметрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87.

3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

4.1. Сущность метода

Метод основан на потенциометрическом титровании марганца (II) в кислой среде в присутствии фторид-ионов раствором марганцовокислого калия.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Потенциометр с платиновым и каломельным электродами.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:9.

Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.

Смесь кислот; готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 10873-73, раствор 100 г/дм3.

Натрий фтористый.

Марганец по ГОСТ 6008-82 с массовой долей марганца не менее 99,9%.

Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 1 г марганца растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,001 г марганца.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор 0,02 моль/дм3, готовят из фиксанала или 3,27 г марганцовокислого калия растворяют в 1000 см3 воды; раствор оставляют стоять от 10 до 15 дней, затем фильтруют через асбестовый фильтр в бутыль из темного стекла.

Установка титра раствора марганцовокислого калия

50 см3 стандартного раствора марганца помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до выделения густого белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до выделения густого белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см3 раствора сернокислого аммония и доливают водой до объема около 100 см3. К охлажденному раствору добавляют 5 - 7 г фтористого натрия и потенциометрически титруют раствором марганцовокислого калия до скачка потенциала. Титр раствора марганцовокислого калия (Т), выраженный в граммах марганца на 1 см3, вычисляют по формуле

где m - масса марганца, взятая на титрование, г;

V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Для бронз с массовой долей кремния до 0,1%

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 - 20 см3 смеси кислот при нагревании.

После растворения добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до появления белого дыма серной кислоты.

Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Осадок растворяют в 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см3 раствора сернокислого аммония и доливают водой до объема около 100 см3. К охлажденному раствору добавляют 5 - 7 г фтористого натрия и потенциометрически титруют раствором марганцовокислого калия до скачка потенциала.

4.3.2. Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,1%

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 - 3 см3 фтористо-водородной кислоты при нагревании. После растворения добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см3 раствора сернокислого аммония и раствор переносят в стакан вместимостью 250 см3, доливают водой до объема около 100 см3 и далее анализ проводят, как указано в п. 4.3.1.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;

Т - титр раствора марганцовокислого калия по марганцу, г/см3;

m - масса навески, г.

4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

4.4.4. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных фотометрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87.

4.4.3, 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

5.1. Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами марганца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для марганца.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1 и растворы 2 моль/дм3 и 1 моль/дм3.

Смесь кислот; готовят следующим образом: один объем концентрированной азотной кислоты смешивают с тремя объемами концентрированной соляной кислоты.

Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Марганец по ГОСТ 6008-82 с массовой долей марганца не менее 99,9%.

Стандартные растворы марганца.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г марганца растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,0005 г марганца.

Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г марганца.

5.3. Проведение анализа

5.3.1. Для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см3 этого раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4), добавляют указанный в табл. 4 объем 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Таблица 4

────────────────┬─────────┬─────────┬────────────────┬────────────

Массовая доля │ Масса │Объем │Объем 2 моль/дм3│Объем раст-

марганца, % │навески, │аликвот- │раствора соляной│вора после

│ г │ной части│ кислоты, см3 │разбавления,

│ │раствора,│ │см3

│ │см3 │ │

────────────────┼─────────┼─────────┼────────────────┼────────────

От 0,01 до 0,15│1 │Весь │- │100

Св. 0,15 " 1,5 │1 │10 │10 │100

" 1,5 " 6,0 │0,5 │10 │25 │250

Измеряют атомную абсорбцию марганца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 279,5 или 280,1 нм параллельно с градуировочными растворами.

5.3.2. Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05%

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, ополаскивают стенки стакана раствором 1 моль/дм3 соляной кислоты и доливают до метки той же кислотой. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см3 этого раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4) и доливают до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты.

Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 5.3.1.

5.3.3. Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,01%

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористо-водородной кислоты.

После растворения добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают и растворяют в воде при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см3 раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4), добавляют указанный в табл. 4 объем 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 5.3.1.

5.3.4. Построение градуировочного графика

В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см3 стандартного раствора Б и 2,0; 2,5; 3,0; 3,5 и 4,0 см3 стандартного раствора А марганца. Во все колбы добавляют по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

5.4. Обработка результатов

5.4.1. Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

где С - концентрация марганца, найденная по градуировочному графику, г/см3;

V - объем конечного раствора пробы, см3;

m - масса навески, содержащаяся в конечном объеме раствора пробы, г.

5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

5.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

5.4.4. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных атомно-абсорбционным и фотометрическим или титриметрическим методами в соответствии с ГОСТ 25086-87.

5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).