| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 28 июня 1977 г. N 1614 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА Non-tin bronze. Methods for the
determination of phosphorus ГОСТ 15027.11-77 (СТ СЭВ 1531-79) Группа В59 ОКСТУ 1709 Дата введения 1 января 1979 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от
28.06.1977 N 1614. 3. Взамен ГОСТ 15027.11-69. 4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1531-79 и СТ СЭВ 5008-85 в части фотометрического и
экстракционно-фотометрического методов определения фосфора. 5. Ссылочные нормативно-технические
документы ───────────────────────────────────────┬────────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка│ Номер раздела, пункта, │ подпункта ───────────────────────────────────────┼────────────────────────── ГОСТ 493-79 │Вводная часть ГОСТ 614-97 │Вводная часть ГОСТ 3118-77 │2.2, 3.2 ГОСТ 3760-79 │2.2, 4.2 ГОСТ 3765-78 │2.2, 3.2, 4.2 ГОСТ 3772-74 │2.2 ГОСТ 4166-76 │3.2, 4.2 ГОСТ 4172-76 │2.2, 3.2 ГОСТ 4198-75 │2.2, 4.2 ГОСТ 4204-77 │3.2 ГОСТ 4461-77 │2.2, 3.2, 4.2 ГОСТ 6006-78 │3.2 ГОСТ 9336-75 │2.2 ГОСТ 9656-75 │2.2, 3.2 ГОСТ 10484-78 │2.2, 3.2, 4.2 ГОСТ 10929-76 │2.2 ГОСТ 18300-87 │2.2, 3.2, 4.2 ГОСТ 20490-75 │2.2 ГОСТ 20015-88 │4.2 ГОСТ 25086-87 │1.1, 2.4.4 ТУ 6-09-5393-88 │3.2 6. Ограничение срока действия снято по
Протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 5-6-1993). 7. Издание с Изменениями N 1, 2, 3,
утвержденными в феврале 1983 г., апреле 1986 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83, 7-86,
6-88). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический метод определения фосфора (при массовой доле фосфора от 0,001%
до 1,2%), экстракционно-фотометрический метод определения фосфора (при массовой
доле фосфора от 0,002% до 0,02%) и экстракционно-фотометрический метод
определения фосфора (при массовой доле фосфора от 0,001% до
0,1%) в безоловянных бронзах по ГОСТ 614 и ГОСТ 493. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1531-79 и СТ СЭВ 5008-85 в части фотометрического и
экстракционно-фотометрического метода определения фосфора по желтой
фосфорно-молибденовой гетерополикислоте. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 15027.1. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА 2.1. Сущность метода Метод основан на образовании желтого
фосфорнованадиевомолибденового комплекса и измерении его оптической плотности. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. Кислота соляная по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:2. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1 и 1:2, 2:3 и 1:5. Кислота борная по ГОСТ 9656, раствор 40
г/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор 10 г/дм3. Смесь кислот для растворения; готовят
следующим образом: 320 см3 концентрированной азотной кислоты и 120 см3 соляной
кислоты разбавляют водой до 1000 см3. Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ
9336; готовят следующим образом: 2,5 г препарата растворяют в 500 - 700 см3
горячей воды в мерной колбе вместимостью 1 дм3, охлаждают до комнатной
температуры, прибавляют 20 см3 концентрированной азотной кислоты, доливают
водой до метки, перемешивают и фильтруют. Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765,
перекристаллизованный из спиртового раствора, свежеприготовленный раствор 100
г/дм3. Перекристаллизацию молибденовокислого
аммония проводят следующим образом: 70 г препарата растворяют в 400 см3 воды
при нагревании (70 - 80 °С) и дважды фильтруют горячий раствор через один и тот
же плотный фильтр. К раствору добавляют 250 см3 этилового спирта. Раствор
охлаждают и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают
на воронку Бюхнера, отсасывая раствор, и повторяют перекристаллизацию. После
второго отсасывания кристаллы промывают 2 - 3 раза этиловым спиртом,
разбавленным 5:8, порциями по 20 - 30 см3. После этого их высушивают на
воздухе. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300 и разбавленный 5:8. Перекись водорода по ГОСТ 10929, 3%-ный
раствор. Медь высокой чистоты с содержанием
фосфора не более 0,0002%. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Натрий фосфорнокислый двузамещенный по
ГОСТ 4172. Калий фосфорнокислый однозамещенный по
ГОСТ 4198. Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по
ГОСТ 3772. Стандартные растворы фосфора; готовят
следующим образом: 0,4395 г однозамещенного фосфорнокислого калия или 0,4586 г
двузамещенного фосфорнокислого натрия или 0,4260 г двузамещенного
фосфорнокислого аммония (предварительно высушенных при 105 °С
до постоянной массы) помещают в мерные колбы вместимостью 250 см3 (раствор А),
500 см3 (раствор Б) и 1000 см3 (раствор В), растворяют в воде, доливают водой
до метки и перемешивают. Раствор А
содержит 0,0004 г фосфора в 1 см3. Раствор Б
содержит 0,0002 г фосфора в 1 см3. Раствор В
содержит 0,0001 г фосфора в 1 см3. Раствор Г: 25 см3 раствора В помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают
водой до метки и перемешивают. Раствор Г содержит 0,000025 г фосфора в 1
см3. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 2.3. Проведение анализа 2.3.1. При массовой доле фосфора до 0,1% 2.3.1.1. При анализе бронз с массовой
долей олова и кремния до 0,05%. Навеску бронзы массой 2,5 г (при массовой
доле фосфора от 0,001% до 0,005%) и 1 г (при массовой доле фосфора свыше
0,005%) помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют соответственно 25 или
10 см3 раствора азотной кислоты 2:3 и растворяют сначала на холоде, а затем при
нагревании. Окислы азота удаляют кипячением. Добавляют 1 см3 раствора
марганцовокислого калия и нагревают почти до кипения. Добавляют 2 см3 раствора
перекиси водорода, раствор перемешивают до разрушения избытка марганцовокислого
калия и осветления раствора. Добавляют 5 см3 раствора ванадиевокислого аммония
и осторожно кипятят около 1 мин до разложения перекиси водорода. Раствор
охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 5 см3
раствора молибденовокислого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.
Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с
синим светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 440 нм в кювете
длиной 1 см. Раствором сравнения служит раствор пробы, в который не добавляют
раствор молибденовокислого аммония. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 2.3.1.2. При анализе бронз с массовой
долей кремния свыше 0,05%. Навеску бронзы массой 1 г помещают в
платиновую чашку или фторопластовый стакан, добавляют 15 см3 раствора борной
кислоты, 2 см3 фтористоводородной кислоты, 10 см3 концентрированной азотной
кислоты и растворяют. После растворения выдерживают раствор 1
ч при температуре 90 °С. Раствор переносят в стеклянный стакан
вместимостью 100 см3, ополаскивая 5 см3 воды, добавляют 1 см3 раствора
марганцовокислого калия и нагревают до начала кипения. Добавляют 2 см3 раствора перекиси
водорода, раствор перемешивают до разрушения избытка марганцовокислого калия и
осветления раствора. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 3, добавляют 5 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см3 раствора ванадиевокислого аммония,
кипятят 1 мин и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1. 2.3.1.3. При анализе бронз с массовой
долей олова свыше 0,05%. Навеску бронзы массой 1 г помещают в
стакан вместимостью 100 см3, добавляют 15 см3 смеси кислот для растворения и
умеренно нагревают до полного растворения. Добавляют 1 см3 перекиси водорода и
осторожно кипятят 3 - 5 мин, избегая бурного и продолжительного кипения. Затем
добавляют 5 см3 раствора ванадиевокислого аммония, охлаждают, переносят в
мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 5 см3 раствора молибденовокислого
аммония и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1. 2.3.1.4. Приготовление контрольного
опыта. В стакан вместимостью 100 см3 помещают 25
или 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 2:3, и кипятят до удаления окислов
азота. Добавляют 1 см3 раствора марганцовокислого калия и далее поступают, как
указано в п. 2.3.1.1. Раствором сравнения служит раствор, в который не
добавляют раствор молибденовокислого аммония. 2.3.1.5. Построение градуировочных
графиков при анализе бронз, содержащих до 0,05% олова и кремния. 2.3.1.5.1. При массовой доле фосфора от
0,001% до 0,005% В шесть стаканов вместимостью по 250 см3
помещают по 2,5 г меди и в пять из них добавляют 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3
стандартного раствора Г фосфора. Во все стаканы добавляют 25 см3 раствора
азотной кислоты (2:3) и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1. Раствором сравнения служит раствор, не
содержащий фосфора. По полученным значениям строят градуировочный график. 2.3.1.5.2. При массовой доле фосфора
свыше 0,005% В десять стаканов вместимостью по 100 см3
помещают по 1 г меди и в девять из них добавляют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0;
7,5; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора В фосфора.
Во все стаканы добавляют по 10 см3 раствора азотной кислоты 2:3 и далее
поступают, как указано в п. 2.3.1.1. Раствором сравнения служит раствор, не
содержащий фосфора. По полученным значениям строят градуировочный график. 2.3.1.4 - 2.3.1.5.2. (Измененная
редакция, Изм. N 2) 2.3.1.6. Построение градуировочного
графика при анализе бронз с массовой долей кремния свыше 0,05%. В восемь платиновых чашек или
фторопластовых стаканов помещают по 1 г меди и в семь из них добавляют 0,5;
1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора В. Во все чашки или
стаканы добавляют по 15 см3 раствора борной кислоты, по 2 см3
фтористоводородной кислоты, по 10 см3 концентрированной азотной кислоты и далее
поступают, как указано в п. 2.3.1.2. Раствором сравнения служит раствор, не
содержащий фосфора. По полученным данным строят градуировочный график. 2.3.1.7. Построение градуировочного
графика при анализе бронз с массовой долей олова свыше 0,05%. В восемь стаканов вместимостью по 100 см3
помещают по 1 г меди и в семь из них добавляют 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 и
12,0 см3 стандартного раствора В. Во все стаканы добавляют по 15 см3 смеси
кислот и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.3. Раствором сравнения служит
раствор, не содержащий фосфора. По полученным данным строят градуировочный
график. 2.3.2. При массовой доле фосфора свыше
0,1%. 2.3.2.1. Навеску бронзы массой 0,5 г помещают
в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3 смеси кислот и умеренно
нагревают до полного растворения. Добавляют 1 см3 раствора перекиси водорода и
осторожно кипятят 3 - 5 мин, избегая бурного и продолжительного кипения. Затем
добавляют 10 см3 раствора ванадиевокислого аммония, охлаждают, переносят в
мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 раствора молибденовокислого
аммония, доливают водой до метки и перемешивают. Через 5 мин измеряют
оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром
или на спектрофотометре при длине волны 470 нм в кювете длиной 1 см. Раствором
сравнения служит раствор, в который не добавляют раствор молибденовокислого
аммония. 2.3.2.2. Построение градуировочного
графика. В девять стаканов вместимостью по 100 см3
помещают по 0,5 г меди и в восемь из них добавляют 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 10,0
см3 стандартного раствора Б; 8,0; 10,0 и 15,0 см3
стандартного раствора А. Во все стаканы добавляют по 20 см3 смеси кислот и
далее поступают, как указано в п. 2.3.2.1. Раствором сравнения служит раствор, не
содержащий фосфора. По полученным данным строят
градуировочный график. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю фосфора (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса фосфора в пробе, найденная
по градуировочному графику, г;
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать
допускаемых значений, приведенных в табл. 1. Таблица 1 ───────────────────────────────┬────────────────────────────────── Массовая доля фосфора, % │ Абсолютные допускаемые │ расхождения, % ───────────────────────────────┼────────────────────────────────── От 0,001 до 0,0025 │ 0,0004 Св. 0,0025 " 0,005 │ 0,0006 " 0,005 " 0,010 │ 0,001 " 0,010 " 0,020 │ 0,002 " 0,020 " 0,050 │ 0,003 " 0,050 " 0,100 │ 0,005 " 0,10 " 0,20 │ 0,01 " 0,20 " 0,50 │ 0,02 " 0,50 " 0,80 │ 0,03 " 0,80 " 1,20 │ 0,05 (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 2.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 1. 2.4.4. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз,
аттестованным в установленном порядке, или методом добавок в соответствии с
ГОСТ 25086. 2.4.3, 2.4.4. (Введены
дополнительно, Изм. N 3). 3.
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА ПО СИНЕЙ ОКРАСКЕ ФОСФОРНОМОЛИБДЕНОВОЙ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ 3.1. Сущность метода Метод основан на экстрагировании
комплекса фосфора с молибденовокислым аммонием при рН 1,5 н-бутиловым спиртом,
восстановлении его двухлористым оловом непосредственно в органической фазе до
фосфорномолибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного
раствора. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:2. Кислота соляная по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1. Кислота хлорная, разбавленная 1:10 и 1:1. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:5 и раствор 0,05 моль/дм3. Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765,
раствор; готовят следующим образом: 15 г перекристаллизованного
молибденовокислого аммония растворяют в 300 см3 серной кислоты, разбавленной
1:5, и отфильтровывают. Перекристаллизацию молибденовокислого
аммония см. п. 2.2. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300 и разбавленный 5:8. Олово двухлористое по ТУ 6-09-5393,
свежеприготовленный раствор; готовят следующим образом: 4 г препарата
растворяют в 100 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, 1 см3 этого
раствора разбавляют 50 см3 раствора 0,05 моль/дм3 серной кислоты. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Натрий сернокислый безводный по ГОСТ
4166. Натрий фосфорнокислый двузамещенный по
ГОСТ 4172. Спирт н-бутиловый по ГОСТ 6006,
перегнанный при 118 °С. Стандартные растворы фосфора Раствор А;
готовят следующим образом: 2,29 г двузамещенного фосфорнокислого натрия,
высушенного при 105 °С, растворяют в воде, переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3 и водой разбавляют до метки. 1 см3 раствора А
содержит 0,0005 г фосфора. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,00001 г фосфора. 3.3. Проведение анализа 3.3.1. Для бронз, не содержащих кремний Навеску бронзы (табл. 2) помещают в
стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 20 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:2. Таблица 2 ──────────────────────────────────┬─────────────────────────────── Массовая доля фосфора, % │ Масса навески, г ──────────────────────────────────┼─────────────────────────────── От 0,002 до 0,005 │1 Св. 0,005 " 0,01 │0,5 " 0,01 " 0,02 │0,25 После растворения пробы стенки стакана и
стекло обмывают водой. В стакан приливают 20 см3 раствора хлорной кислоты,
разбавленной 1:1, и выпаривают до появления обильных белых паров и образования
влажных солей и затем охлаждают. К остатку приливают 40 см3 воды, стакан
накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения солей и охлаждают.
Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 - 150 см3,
приливают 10 см3 хлорной кислоты, разбавленной 1:10, 5 см3 раствора
молибденовокислого аммония и перемешивают, затем добавляют 20 см3 н-бутилового
спирта и энергично встряхивают 1 мин. После расслаивания фаз водный слой
отбрасывают. В делительную воронку приливают 5 см3 раствора двухлористого
олова, вновь перемешивают в течение 30 с и после расслаивания фаз удаляют
водный слой. Экстракт переносят в сухую мерную колбу вместимостью 50 см3, в
которую добавлено 0,2 г безводного сернокислого натрия, ополаскивают воронку
н-бутиловым спиртом, переносят его в ту же мерную колбу, доливают до метки
н-бутиловым спиртом и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на
фотоэлектроколориметре с красным светофильтром при длине волны 600 - 700 нм в
кювете длиной 2 см или на спектрофотометре при длине волны 780 нм. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. 3.3.2. Для кремнистых бронз Навеску (см. табл. 2) помещают в
платиновую чашку и растворяют в смеси 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2,
и 2 см3 фтористоводородной кислоты. После растворения пробы раствор выпаривают
досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты и
повторяют выпаривание досуха еще три раза, каждый раз прибавляя по 10 см3
концентрированной азотной кислоты. Растворяют соли при нагревании в 20 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:2, и переносят раствор в стакан вместимостью
250 см3. Далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1. 3.3.3. Построение градуировочного графика В делительные воронки вместимостью по 100
- 150 см3 переносят 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б.
Растворы разбавляют водой до 20 см3, приливают по 10 см3 хлорной кислоты,
разбавленной 1:10, по 5 см3 раствора молибденовокислого аммония и далее анализ
проводят, как указано в п. 3.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не
содержащий стандартного раствора фосфора и проведенный через все стадии
анализа. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю фосфора (
где m - масса фосфора, найденная по
градуировочному графику, г;
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать
допускаемых значений, приведенных в табл. 1. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 3.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 1. 3.4.4. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по п. 2.4.4. 3.4.3, 3.4.4. (Введены
дополнительно, Изм. N 2). 4.
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА ПО ЖЕЛТОЙ
ФОСФОРНОМОЛИБДЕНОВОЙ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЕ 4.1. Сущность метода Метод основан на образовании желтого
комплекса фосфора с молибденовокислым аммонием при рН около 1,5,
экстрагируемого смесью хлороформа и н-бутилового спирта. 4.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1 и 1:2. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Кристаллический фиолетовый, раствор 10
г/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765,
раствор 50 г/дм3. Перекристаллизацию молибденовокислого
аммония проводят, как указано в п. 2.2. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300, разбавленный 5:8. Смесь для экстракции; готовят следующим
образом: смешивают н-бутиловый спирт и хлороформ 1:3. Смесь для промывки; готовят следующим
образом: к 500 см3 воды прибавляют 120 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2,
30 см3 раствора молибденовокислого аммония и 40 см3 н-бутилового спирта. Натрий сернокислый безводный по ГОСТ
4166. Калий фосфорнокислый однозамещенный по
ГОСТ 4198. Стандартные растворы фосфора. Раствор А;
готовят следующим образом: 0,4395 г однозамещенного фосфорнокислого калия,
высушенного при 105 °С, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доливают
водой до метки. 1 см3 раствора А
содержит 0,0001 г фосфора. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. 1 см3 раствора Б
содержит 0,00001 г фосфора. Хлороформ по ГОСТ 20015. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 4.3. Проведение анализа 4.3.1. Для бронз, не содержащих кремний В зависимости от содержания фосфора
навеску бронзы (табл. 4) помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в
10 - 25 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Таблица 4 <*> ────────────────────────────────────┬───────────────────────────── Массовая доля фосфора, % │ Масса навески, г ────────────────────────────────────┼───────────────────────────── От 0,001 до 0,0025 │2 Св. 0,0025 " 0,005 │1 " 0,005 " 0,01 │0,5 " 0,01 " 0,02 │0,25 " 0,02 " 0,1 │0,1 -------------------------------- <*> Таблица 3. (Исключена,
Изм. N 2) После растворения пробы стенки стакана и
стекло обмывают водой, кипятят раствор до удаления окислов азота и разбавляют
водой до 75 см3. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 1,5, контролируя рН
капельной пробой с раствором кристаллического
фиолетового или по индикаторной бумаге. Раствор переносят в делительную воронку
вместимостью 250 см3 и разбавляют водой до 100 см3. Добавляют 6 см3 раствора
молибденовокислого аммония, оставляют на 10 мин, затем добавляют 8 см3
н-бутилового спирта и энергично перемешивают для насыщения водного раствора
спиртом, добавляют 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, и перемешивают.
Желтый комплекс фосфорномолибденовой кислоты экстрагируют 10 см3 смеси для
экстракции, осторожно встряхивают 1 мин. После разделения фаз нижнюю
органическую фазу переносят в другую делительную воронку. К водной фазе вновь
добавляют смесь для экстракции, проводя ее еще двукратно с 5 см3 смеси.
Последняя порция экстракта должна быть бесцветной. Органический слой промывают
в делительной воронке 50 см3 смеси для промывки, перемешивая 30 с. После
раздела фаз нижний слой сливают в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3, в
которой находится 0,2 г безводного сернокислого натрия, перемешивают и доливают
до метки смесью для экстракции. Оптическую плотность экстракта измеряют
на фотоэлектроколориметре с фиолетовым или синим светофильтром при длине волны
420 - 430 нм в кювете длиной 2 см или на спектрофотометре при (Измененная
редакция, Изм. N 2). 4.3.2. Для кремнистых бронз Навеску (табл. 4) помещают в платиновую
чашку и растворяют в смеси 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 - 3
см3 фтористоводородной кислоты при осторожном нагревании и выпаривают досуха.
Ополаскивают стенки чашки 10 см3 концентрированной азотной кислоты и повторяют
выпаривание досуха еще три раза, каждый раз добавляя по 10 см3
концентрированной азотной кислоты. К сухому остатку добавляют 10 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, растворяют соли и раствор переводят в стакан
вместимостью 250 см3, ополаскивая чашку водой несколько раз и
раствор кипятят до удаления окислов азота, затем разбавляют водой до 75
см3 и далее анализ проводят, как указано в п. 4.3.1. 4.3.3. Построение градуировочного графика В восемь стаканов вместимостью по 250 см3
вводят последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см3
раствора Б фосфора, добавляют по 10 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, доливают водой до 75 см3 и далее поступают, как
указано в п. 4.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора. По найденным величинам оптических
плотностей и соответствующим им содержаниям фосфора строят градуировочный
график. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 4.4. Обработка результатов 4.4.1. Массовую долю фосфора (
где m - масса фосфора, найденная по
градуировочному графику, г;
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать
допускаемых значений, приведенных в табл. 1. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 4.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, проведенных в одной лаборатории, но при различных условиях (D -
показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в
табл. 1. 4.4.4. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по п. 2.4.4. 4.4.3, 4.4.4. (Введены
дополнительно, Изм. N 3). |
