| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 17 июня 1977 г. N 1513 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР РЕАКТИВЫ КИСЛОТА СЕРНАЯ ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ Reagents. Sulphuric
acid. Specifications ГОСТ 4204-77 (СТ СЭВ 3856-82) Группа Л51 ОКП 26 1212 0021 05 Дата введения 1 июля 1978 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
химической промышленности СССР. Разработчики: В.Г. Брудзь, И.Л. Ротенберг
(руководитель темы), Л.Я. Мазо, З.А. Жукова, Л.В. Кидиярова, О.С. Рыженкова,
Н.П. Никонова, Т.Г. Манова. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от
17.06.1977 N 1513. 3. Периодичность проверки - 5 лет. 4. Стандарт содержит все требования СТ
СЭВ 3856-82. 5. В стандарт введен международный
стандарт ИСО 6353-2-83 (Р.37). 6. Взамен ГОСТ 4204-66. 7. Ссылочные нормативно-технические
документы ─────────────────────┬──────────────────────────────────────────── Обозначение НТД, на │ Номер пункта, подпункта который дана ссылка │ ─────────────────────┼──────────────────────────────────────────── ГОСТ 12.1.005-88 │6.3 ГОСТ 12.4.131-83 │6.2 ГОСТ 83-79 │3.8.2 ГОСТ 127-76 │1.5 ГОСТ 1277-75 │3.5.1 ГОСТ 1770-74 │3.3.1; 3.5.3.1; 3.6.1.1; 3.6.2.1; 3.6.3.1 ГОСТ 3118-77 │3.11.1 ГОСТ 3885-73 │2.1; 3.1; 4.1 ГОСТ 4212-76 │3.5.1; 3.5.3.1; 3.6.1.1; 3.6.2.1; 3.11.1 ГОСТ 4217-77 │3.6.3.1 ГОСТ 4328-77 │3.3.1; 3.6.1.1; 3.6.2.1 ГОСТ 4461-77 │3.5.1 ГОСТ 4517-87 │3.7; 3.11.1 ГОСТ 4919.1-77 │3.3.1; 3.9.3 ГОСТ 5841-74 │3.11.1 ГОСТ 6691-77 │3.6.2.1 ГОСТ 6709-72 │3.3.1; 3.5.3.1; 3.6.1.1; 3.6.2.1; 3.6.3.1; │3.11.1; 3.12.1 ГОСТ 10485-75 │3.10 ГОСТ 10555-75 │3.9.1; 3.9.2; 3.9.3 ГОСТ 14871-76 │3.2 ГОСТ 17319-76 │3.8.1; 3.8.2 ГОСТ 18300-87 │3.13.1 ГОСТ 19433-88 │4.1 ГОСТ 20298-74 │3.5.3.1 ГОСТ 20490-75 │3.12.1 ГОСТ 24127-80 │3.9.3 ГОСТ 24245-80 │3.7 ГОСТ 25336-82 │3.3.1; 3.5.1; 3.5.3.1; 3.6.2.1; 3.6.3.1; │3.11.1; 3.13.1 ГОСТ 25794.1-83 │3.3.1 ГОСТ 25794.2-83 │3.12.1 ГОСТ 27025-86 │3.1а; 3.2 ГОСТ 27068-86 │3.5.3.1 ГОСТ 27184-86 │3.4 ГОСТ 27566-87 │3.9.3 ТУ 6-09-4263-76 │3.5.3.1 ТУ 6-09-06-800-76 │3.5.3.1 ТУ 6-09-07-1684-89 │3.5.3.1 ТУ 6-09-5169-84 │3.3.1 ТУ 6-09-5171-84 │3.3.1 ТУ 6-09-5393-88 │3.6.3.1 8. Ограничение срока действия снято по
решению Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации
(Протокол 5-94). 9. Переиздание (октябрь 1994 г.) с
Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1984 г., июне 1990 г. (ИУС 6-84,
9-90). Настоящий стандарт распространяется на
реактив - серную кислоту, которая представляет собой бесцветную, прозрачную,
маслянистую жидкость, без запаха, без осадка смешивается с водой (при сильном
разогревании) и со спиртом. Формула Молекулярная масса (по международным
атомным массам 1971 г.) - 98,08. Плотность около 1,83 г/см3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). 1. ТЕХНИЧЕСКИЕ
ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Серная кислота должна быть
изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по
технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке. 1.2. По физико-химическим показателям
серная кислота должна соответствовать требованиям и нормам, указанным в
таблице. ─────────────────┬──────────────────────────────────────────────── Наименование │ Норма показателя ├───────────────┬───────────────┬──────────────── │ химически │ чистый для │ чистый (ч.) │ чистый (х.ч.) │ анализа │ ОКП │ ОКП │ (ч.д.а.) │26 1212 0021 04 │26 1212 0023 02│ ОКП │ │ │26 1212 0022 03│ ─────────────────┼───────────────┴───────────────┴──────────────── 1. Внешний вид │ Анализ проводят по п. 3.2 2. Массовая │ 93,6 - 95,6 │ 93,6 - 95,6 │ 93,6 - 95,6 доля серной │ │ │ кислоты (H SO ), │ │ │ 2 4 │ │ │ %, не менее │ │ │ 3. Массовая │ 0,0006 │ 0,001 │ 0,005 доля остатка │ (0,001) │ (0,002) │ после │ │ │ прокаливания, │ │ │ %, не более │ │ │ 4. Массовая │ 0,00002 │ 0,00005 │ 0,00010 доля хлоридов │ │ │ (Cl), %, │ │ │ не более │ │ │ 5. Массовая │ 0,00002 │ 0,00005 │ 0,00050 доля нитратов │ (0,00005) │ │ (NO ), %, │ │ │ 3 │ │ │ не более │ │ │ 6. Массовая │ 0,0001 │ 0,0002 │ 0,0005 доля аммонийных │ │ │ солей (NH ), │ │ │ 4 │ │ │ %, не более │ │ │ 7. Массовая │ 0,0001 │ 0,0002 │ 0,0005 доля тяжелых │ │ │ металлов (Pb), %,│ │ │ не более │ │ │ 8. Массовая │ 0,00002 │ 0,00005 │ 0,00030 доля железа │ (0,00005) │ (0,00010) │ (Fe), %, │ │ │ не более │ │ │ 9. Массовая │ 0,000001 │ 0,000003 │ 0,000010 доля мышьяка │ │ │ (As), %, │ │ │ не более │ │ │ 10. Массовая │ 0,0001 │ 0,0001 │ 0,0005 доля селена │ │ │ (Se), %, │ │ │ не более │ │ │ 11. Массовая │ 0,0002 │ 0,0003 │ 0,0004 доля веществ, │ (0,0003) │ (0,0004) │ восстанавливаю- │ │ │ щих KMnO , % │ │ │ 4 │ │ │ (в пересчете на │ │ │ SO ), не более │ │ │ 2 │ │ │ Примечание. Серную кислоту с нормами,
указанными в скобках, допускается выпускать до 01.01.1995. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). 1.3. Серная кислота квалификации
"химически чистый" и "чистый для анализа", предназначаемая
для анализа этилового спирта, должна выдерживать пробу Савалля по п. 3.13. 1.4. Допускается серная кислота в других
концентрациях при условии соответствия остальным требованиям настоящего
стандарта. 1.5. Допускается изготовителю
периодически определять (1 раз в месяц) массовую долю хлоридов, нитратов,
тяжелых металлов, мышьяка и селена в серной кислоте, изготовляемой из природной
и газовой серы (по ГОСТ 127-76). 1.4 и 1.5. (Введены дополнительно, Изм. N
2). 2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ 2.1. Правила приемки - по ГОСТ 3885-73. 2.2. Пробы из крупногабаритной тары
(цистерны, контейнеры), используемой по согласованию изготовителя с
потребителем, отбирают пробоотборником, изготовленным из фторопласта. (Введен дополнительно, Изм. N 2). 3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА 3.1а. Общие указания по проведению
анализа - по ГОСТ 27025-86. При взвешивании используют лабораторные
весы общего назначения типа ВЛР-200 г и ВЛКТ-500г-М или ВЛЭ-200 г. Допускается применение других средств
измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими
характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в
настоящем стандарте. (Измененная редакция, Изм. N 2). 3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73. Общая масса средней пробы должна быть не
менее 1,5 кг (800 см3). Объемную долю серной кислоты, необходимую
для анализа, отбирают безопасной пипеткой или мерным цилиндром с погрешностью
не более 1%. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). 3.2. Определение внешнего вида Определение проводят по ГОСТ 14871-76 и
ГОСТ 27025-86. Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если анализируемый препарат, наблюдаемый на
фоне молочного стекла в проходящем свете, не будет отличаться от
дистиллированной воды. 3.3. Определение массовой доли серной
кислоты 3.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы Бюретка вместимостью 50 см3 с ценой
деления 0,1 см3. Колба Кн-2-500-40 ТХС или Кн-1-500-29/32
ТХС по ГОСТ 25336-82. Цилиндр 1(3)-250 по ГОСТ 1770-74. Метиловый красный (индикатор) по ТУ
6-09-5169-84, раствор с массовой долей 0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1-77. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ
6-09-5171-84, раствор с массовой долей 0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1-77. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм3 (1 н); готовят по ГОСТ 25794.1-83. Смешанный индикатор, метилового красного
и метиленового голубого; готовят по ГОСТ 4919.1-77. 3.3.2. Проведение анализа Около 1,0000 г препарата взвешивают в
запаянной ампуле (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до
четвертого десятичного знака), затем ампулу помещают в колбу, содержащую 200
см3 воды. Ампулу разбивают стеклянной палочкой с плоским концом и содержимое
колбы перемешивают. К раствору прибавляют 5 капель смешанного индикатора и
титруют раствором гидроокиси натрия до зеленого окрашивания. 3.3.3. Обработка результатов Массовую долю серной кислоты в процентах
(X) вычисляют по формуле
где V - объем раствора гидроокиси натрия
концентрации точно c (NaOH) = 1 моль/дм3 (1 н), израсходованный на титрование
анализируемого препарата, см3; 0,04904 - масса серной кислоты,
соответствующая 1,00 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно c (NaOH)
= 1 моль/дм3 (1 н), г; m - масса навески анализируемого
препарата, г. Допускается проводить определение
массовой доли серной кислоты в присутствии индикатора метилового оранжевого или
метилового красного. Навеску анализируемой кислоты допускается
взвешивать с помощью пипетки Лунге (результат взвешивания записывают с точностью
до четвертого десятичного знака). За результат анализа принимают среднее
арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное
расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2%. Допускаемая абсолютная суммарная
погрешность результата анализа +/- 0,4 при доверительной вероятности P = 0,95. 3.4. Определение массовой доли остатка
после прокаливания Определение проводят по ГОСТ 27184-86.
При этом 100 г (55 см3) препарата помещают в кварцевую или платиновую чашку
вместимостью 200 см3, предварительно прокаленную до постоянной массы и
взвешенную с точностью до четвертого знака, и выпаривают досуха в вытяжном
шкафу на песчаной бане или на электроплитке (мощностью 1000 - 1200 Вт). Чашку с
сухим остатком прокаливают в муфельной печи при 600 - 800 °C до постоянной
массы. Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после прокаливания не
будет превышать: для препарата "химически
чистый" - 0,6 мг (1,0 <*> мг); для препарата "чистый для
анализа" - 1,0 мг (2,0 <*> мг); для препарата "чистый" - 5 мг. -------------------------------- <*> Значение, указанное в скобках,
установлено для нормы, действующей до 01.01.1990. При разногласиях в оценке качества
анализируемой кислоты с массовой долей остатка после прокаливания не более
0,001% массу навески следует увеличить до 200 г. За результат анализа принимают среднее
арифметическое результатов определений, относительное расхождение между
которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30%. Допускаемая
относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 50% для препарата
квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" и
+/- 25% для препарата квалификации "чистый" при доверительной
вероятности P = 0,95. 3.1 - 3.4. (Измененная редакция, Изм. N
1, 2). 3.5. Определение массовой доли хлоридов 3.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы Колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336-82. Пипетка вместимостью 5 (10, 25) см3. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч.,
раствор с массовой долей 25%. Раствор, содержащий Cl, массовой
концентрации Cl 1 мг/см3, готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением
водой готовят раствор массовой концентрации 0,01 мг/см3 Cl. Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75,
раствор с массовой долей 1,7%. 3.5.2. Проведение анализа 25 г (около 13,75 см3) для препарата
квалификации "химически чистый" и 20 г (около 11 см3) для препарата
"чистый для анализа" и "чистый" помещают в коническую колбу
вместимостью 250 см3 (с меткой на 100 см3), содержащую 50 см3 воды, раствор
охлаждают, погружая колбу в холодную воду со льдом, затем прибавляют 4 см3
азотной кислоты, 2 см3 раствора азотнокислого серебра, перемешивают, доводят объем
раствора водой до метки и снова перемешивают. Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 20 мин опалесценция
анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора сравнения,
приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме: для препарата "химически
чистый" - 0,005 мг Cl; для препарата "чистый для
анализа" - 0,010 мг Cl; для препарата "чистый" - 0,020
мг Cl; 4 см3 азотной кислоты и 2 см3 раствора
азотнокислого серебра. При разногласиях в оценке массовой доли
хлоридов в препарате квалификации "химически чистый" определение
проводят фотометрически по п. 3.5.3. 3.5.1, 3.5.2. (Измененная редакция, Изм.
N 2). 3.5.3. Фотометрический метод определения
массовой доли хлоридов (по норме 0,00002%) 3.5.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы Колба Кн-1-500-29/32 по ГОСТ 25336-82. Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74. Пипетка вместимостью 2 и 5 (10) см3. Воронка ВД-1-250 ХС; ВД-3-1000 ХС по ГОСТ
25336-82. Цилиндр 1-100(250) по ГОСТ 1770-74. Секундомер. Спектрофотометр типа СФ-16. Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя
10 мм. Ультра-термостат типа U-120 или другого
типа, позволяющий проводить термостатироваиие при температуре (20 +/- 1) °C. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Дитизон по ТУ 6-09-07-1684-89, ч.д.а. Раствор I концентрации c раствор II концентрации c Натрий серноватистокислый (натрия
тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86, ч.д.а., раствор с массовой долей 2,5%. Хлороформ по ТУ 6-09-4263-76 для
хроматографии или по ТУ 6-09-06-800-76, х.ч. для спектроскопии. Углерод четыреххлористый по ГОСТ
20298-74, х.ч., очищенный следующим образом: к 500 см3 четыреххлористого
углерода, помещенного в делительную воронку (ВД-3-1000) прибавляют 200 см3
раствора тиосульфата натрия и встряхивают 5 мин; после расслоения водную фазу
отбрасывают, а четыреххлористый углерод 3 - 4 раза промывают водой, каждый раз
отбрасывая водную фазу. Раствор, содержащий Ag, готовят по ГОСТ
4212-76, соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой
концентрации Ag 0,02 мг/см3, раствор применяют свежеприготовленным. Раствор, содержащий Cl, готовят по ГОСТ
4212-76, соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой
концентрации Cl 0,01 мг/см3, раствор применяют свежеприготовленным. 3.5.3.2. Проведение анализа Для устранения мешающего влияния
примесей, находящихся в анализируемом препарате (например, 200 г (110 см3) анализируемого препарата
помещают в коническую колбу, содержащую 200 см3 воды, раствор охлаждают до
комнатной температуры, погружая колбу в холодную воду со льдом. Раствор
переносят в делительную воронку (ВД-3-1000), прибавляют 5 см3 раствора дитизона
в хлороформе (раствор I) и встряхивают в течение 5 мин. После расслаивания
органический слой отбрасывают, раствор анализируемого препарата промывают 2 - 3
раза очищенным четыреххлористым углеродом порциями по 5 - 10 см3, отбрасывая
каждый раз органический слой. Определение проводят при температуре
растворов (20 +/- 1) °C. При более высоких или низких температурах растворы серной
кислоты и дитизона помещают в термостат и выдерживают при температуре (20 +/-
1) °C в течение 30 мин. В три делительные воронки помещают по 77
см3 очищенного раствора препарата (соответствует 50 г серной кислоты), затем
добавляют в первую делительную воронку 1 см3 разбавленного раствора,
содержащего Cl, и 0,5 см3 воды, во вторую делительную воронку - 1,5 см3
разбавленного раствора, содержащего Cl, в третью делительную воронку прибавляют
1,5 см3 воды. Затем в каждую воронку прибавляют по 2,5 см3 разбавленного
раствора, содержащего Ag, тщательно перемешивают растворы и выдерживают 10 мин. К полученным растворам прибавляют по 10
см3 раствора дитизона II и встряхивают 5 мин. После расслоения органические
фазы помещают в сухие кюветы. Водную фазу из третьей делительной
воронки дважды промывают очищенным четыреххлористым углеродом порциями по 5
см3, отбрасывая каждый раз органические слои. Очищенную водную фазу используют для
приготовления контрольного раствора, для чего к водной фазе прибавляют 2,5 см3
разбавленного раствора, содержащего Ag, 10 см3 раствора дитизона в
четыреххлористом углероде (раствора II) и встряхивают 5 мин. После расслоения
жидкости органическую фазу помещают в сухую кювету. Измеряют оптическую плотность полученных
растворов на спектрофотометре при длине волны 3.5.3.3. Обработка результатов Массовую долю хлоридов (X) в процентах
вычисляют по формулам:
где
За результат анализа принимают среднее
арифметическое результатов двух параллельных определений ( Допускаемая относительная суммарная
погрешность результата анализа +/- 20% при доверительной вероятности P = 0,95. 3.5.3, 3.5.3.1, 3.5.3.2, 3.5.3.3.
(Введены дополнительно, Изм. N 2). 3.6. Определение массовой доли нитратов 3.6.1. Фотоколориметрическое определение
с салициловой кислотой и гидроокисью натрия 3.6.1.1. Аппаратура, реактивы и растворы Колба 1(2)-50(100)-2 по ГОСТ 1770-74. Пипетка вместимостью 1 (2), 5 (10, 25)
см3. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Кислота салициловая. Кислота серная по настоящему стандарту,
не содержащая нитратов или свежеперегнанная; готовят следующим образом; серную
кислоту перегоняют в приборе из кварцевого стекла, отбирают среднюю фракцию, не
содержащую железа и селена и дающую отрицательную реакцию на хлориды и нитраты. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор с массовой долей 20%. Раствор, содержащий Фотоколориметр любого типа. Кюветы с
толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. 3.6.1.2. Построение градуировочного
графика Для построения градуировочного графика в
мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0; 0,01; 0,03; 0,05; 0,07; 0,09;
0,11 мг Полученные растворы по 25 см3 переносят
пипеткой в мерные колбы вместимостью по 50 см3, осторожно, при перемешивании,
прибавляют 20 см3 раствора гидроокиси натрия, охлаждают, объемы растворов
доводят водой до метки и перемешивают. Затем измеряют оптическую плотность
растворов по отношению к воде при длине волны 415 нм. По полученным значениям оптической
плотности после вычитания оптической плотности контрольного раствора строят
градуировочный график. 3.6.1.3. Проведение анализа В мерную колбу вместимостью 100 см3
помещают 5,4 см3 воды, прибавляют 0,1 г салициловой кислоты и 20,0 г (11 см3)
анализируемого препарата. Смесь взбалтывают периодически в течение 10 мин.
После охлаждения до 20 °C объем раствора доводят водой до метки и перемешивают.
25 см3 полученного раствора (соответствует 5,0 г препарата) переносят пипеткой
в мерную колбу вместимостью 50 см3, осторожно, при перемешивании, прибавляют 20
см3 раствора гидроокиси натрия, охлаждают, объем раствора доводят до метки и
перемешивают. Затем измеряют оптическую плотность
анализируемого раствора по отношению к раствору сравнения, содержащему серную
кислоту (не содержащую нитратов) и те же объемы растворов, при длине волны 415
нм. По полученным значениям оптической
плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу За результат анализа принимают среднее
арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное
расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 50% для
препарата квалификации "химически чистый" и 20% для препарата
квалификации "чистый для анализа" и "чистый". Допускаемая относительная суммарная
погрешность результата анализа +/- 40% для препарата квалификации
"химически чистый" и +/- 20% для препарата квалификации "чистый
для анализа" и "чистый" при доверительной вероятности P = 0,95. (Измененная редакция, Изм. N 2). 3.6.2. Визуально-колориметрическое
определение с салициловокислым натрием и мочевиной 3.6.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы Колба 1(2)-100 по ГОСТ 1770-74. Колба Кн-2-100-34 ТХС по ГОСТ 25336-82. Пипетка вместимостью 5, 10, 25 см3. Пробирка вместимостью 100 см3 диаметром
18 - 20 мм. Цилиндр 1(3)-50 по ГОСТ 1770-74. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Раствор, содержащий Натрий салициловокислый, раствор с
массовой долей 10%. Мочевина (карбамид) по ГОСТ 6691-77,
20%-ный раствор. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор с массовой долей 20%. 3.6.2.2. Проведение анализа 7 см3 воды, 2 см3 раствора мочевины, 1
см3 раствора салициловокислого натрия помещают в мерную колбу, прибавляют 40 г
(около 22 см3) анализируемого препарата, перемешивают и через 5 мин осторожно,
при перемешивании, прибавляют воду. После охлаждения до 20 °C объем раствора
доводят водой до метки и перемешивают - раствор А. Одновременно готовят два раствора
сравнения следующим образом: в две мерные колбы помещают раствор, содержащий: для препарата "химически
чистый" для нормы 0,00005% - 0,01 мг для препарата "чистый для
анализа" - 0,01 мг для препарата "чистый" - 0,10
мг Объем растворов доводят водой до 2 см3,
прибавляют по 2 см3 раствора мочевины, по 1 см3 раствора салициловокислого
натрия и по 20 г (около 11 см3) анализируемого препарата. Содержимое колб перемешивают и через 5
мин осторожно, при перемешивании, прибавляют воду, после охлаждения растворов
до 20 °C объем доводят водой до метки и перемешивают - растворы 1 и 2. Для проведения анализа в три колбы
вместимостью по 100 см3 помещают соответственно 25 см3 раствора А
(соответствует 10 г препарата), 25 см3 раствора 1 (соответствует 5 г препарата
и 0,0025 мг Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора
препарата при сравнении по оси пробирки не будет интенсивнее окраски: раствора 1 - для препарата
"химически чистый" и "чистый для анализа"; раствора 2 - для препарата
"чистый". Так как в растворы сравнения вводят 1/2
часть навески препарата, вычисление массовой доли нитратов в процентах проводят
для навески 5 г. При разногласиях в оценке массовой доли
нитратов и при анализе препарата по норме 0,00002% определение проводят
визуально колориметрическим методом с хинализарином по п. 3.6.3. 3.6.2.1, 3.6.2.2. (Измененная редакция,
Изм. N 2). 3.6.3. Визуально-колориметрическое
определение с хинализарином 3.6.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы Колбы 2-100-2; 2-50-2 по ГОСТ 1770-74. Колба Кн-1-100-14/23 ТХС по ГОСТ 25336-82. Пипетки вместимостью 5 и 10 (25) см3. Стаканчик СВ-14/8 по ГОСТ 25336-82. Цилиндр 1(3)-25(50) по ГОСТ 1770-74. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч. Олова (II) хлорид, 2-водный по ТУ
6-09-5393-88, раствор с массовой долей 0,3%, готовят следующим образом: 0,30 г
препарата помещают в колбу с пришлифованной пробкой, прибавляют 50 см3 воды и 5
см3 серной кислоты; содержимое колбы тщательно перемешивают, доводят объем
раствора водой до метки и снова перемешивают; раствор годен в течение 3 сут. 1,2,5,8-тетрагидроксилантрахинон
(хинализарин), ч.д.а., раствор с массовой долей 0,035% в серной кислоте,
готовят следующим образом: 0,060 г хинализарина взвешивают в стаканчике и
количественно переносят в сухую колбу с помощью нескольких кубических
сантиметров серной кислоты. Затем закрывают колбу пробкой, осторожно
перемешивают ее содержимое до полного растворения, доводят объем раствора
серной кислотой до метки, закрывают колбу пробкой и перемешивают. Реактив на нитраты, готовят следующим
образом: 5 см3 раствора хинализарина, отобранные сухой пипеткой, помещают в
сухую колбу, доводят объем раствора серной кислотой до метки и перемешивают. Раствор, содержащий 3.6.3.2. Проведение анализа Определение проводят, используя сухую
посуду. 27 см3 (50 г) анализируемого препарата
квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" и 11
см3 (20 г) препарата квалификации "чистый", отобранных по объему
цилиндром с ценой деления 1 см3, помещают в сухую коническую колбу, закрывают
ее пробкой. Одновременно готовят растворы сравнения. В сухие конические колбы помещают по 0,1
см3 раствора хлорида олова (II), прибавляют по 27 см3 анализируемого препарата
квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа" и по
11 см3 препарата квалификации "чистый", закрывают колбы пробками,
содержимое колб осторожно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре
20 мин. Затем сухой пипеткой прибавляют в
растворы сравнения соответственно 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см3
разбавленного раствора, содержащего Растворы сравнения должны иметь четкую
градацию по окраске. В анализируемый раствор препарата
квалификации "химически чистый" и "чистый для анализа"
прибавляют 3 см3 раствора реактива на нитраты, добавляют для реактива
квалификации "чистый" 1,5 см3 раствора хинализарина с массовой долей
0,035% в серной кислоте, закрывают колбы пробками и перемешивают. Через 20 мин
в анализируемые растворы осторожно прибавляют 0,1 см3 раствора хлорида олова
(II), закрывают колбы пробками и перемешивают. Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если при наблюдении на фоне молочного стекла
в проходящем свете синяя окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее
синей окраски раствора сравнения, содержащего: для препарата "химически
чистый" - 0,010 мг (0,025 мг) для препарата "чистый для
анализа" - 0,025 мг для препарата "чистый" - 0,10
мг Допускаемая относительная суммарная
погрешность результата анализа +/- 25% для препарата квалификации
"химически чистый" и "чистый для анализа", +/- 50% для
препарата квалификации "чистый" при доверительной вероятности P =
0,95. 3.6.3 - 3.6.3.2. (Введены дополнительно,
Изм. N 2). 3.7. Определение массовой доли аммонийных
солей проводят по ГОСТ 24245-80. При этом 10,0 г (5,4 см3) препарата х.ч. или
5,0 г (2,7 см3) препарата ч.д.а. и ч. помещают осторожно в колбу вместимостью
100 см3 с меткой на 50 см3, содержащую 10 см3 воды. Раствор охлаждают и
нейтрализуют (при охлаждении) по универсальной индикаторной бумаге раствором гидроокиси
натрия с массовой долей 30%, не содержащим После охлаждения объем раствора доводят
водой до 50 см3 и перемешивают. Далее определение проводят по ГОСТ
24245-80. Масса аммонийных солей не должна
превышать: для препарата "химически
чистый" - 0,010 мг для препарата "чистый для
анализа" - 0,010 мг для препарата "чистый" - 0,025
мг (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). 3.7.1, 3.7.2. (Исключены, Изм. N 1). 3.8. Определение массовой доли тяжелых
металлов 3.8.1. Тиоацетамидный метод Определение проводят по ГОСТ 17319-76.
При этом 10 г (5,5 см3) препарата выпаривают на песчаной бане в платиновой или
кварцевой чашке до 2 см3. Остаток осторожно количественно переносят
в колбу вместимостью 50 см3 (с меткой на 25 см3), содержащую 5 см3 воды. К
полученному раствору прибавляют 1 см3 раствора виннокислого калия-натрия и
осторожно по каплям нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25% по
универсальной индикаторной бумаге (проба на вынос). Раствор охлаждают, доводят
объем водой до метки и далее определение проводят тиоацетамидным методом
фотометрически или визуально-колориметрически. Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если масса тяжелых металлов не будет
превышать: для препарата "химически
чистый" - 0,01 мг; для препарата "чистый для
анализа" - 0,02 мг; для препарата "чистый" - 0,05
мг. (Измененная редакция, Изм. N 2). 3.8.2. Сероводородный метод Определение проводят по ГОСТ 17319-76.
При этом 20,0 г (11 см3) препарата выпаривают в присутствии 10 мг углекислого
натрия (по ГОСТ 83-79) на песчаной бане или электроплитке в вытяжном шкафу до
объема около 2 см3, охлаждают, осторожно добавляют 1 см3 азотной кислоты и
выпаривают досуха. Остаток охлаждают, растворяют в 10 см3 горячей воды,
охлаждают и нейтрализуют раствором аммиака по универсальной индикаторной бумаге
до слабо щелочной реакции, доводят объем до 20 см3 и далее определение проводят
сероводородным методом. Наблюдаемое через 10 мин окрашивание
анализируемого раствора не должно быть интенсивнее окрашивания раствора
сравнения, приготовленного одновременно и содержащего в таком же объеме: для препарата "химически
чистый" - 0,01 мг Pb; для препарата "чистый для
анализа" - 0,04 мг Pb; для препарата "чистый" - 0,10
мг Pb и те же количества реактивов. При разногласиях в оценке массовой доли
тяжелых металлов определение проводят фотометрически тиоацетамидным методом. 3.9. Определение массовой доли железа 3.9.1. Сульфосалициловый метод Определение проводят по ГОСТ 10555-75.
При этом 10,0 г (5,5 см3) препарата помещают в фарфоровую, кварцевую или
платиновую чашку и выпаривают на электрической плитке приблизительно до 2 см3.
Содержимое чашки охлаждают, переносят количественно в колбу вместимостью 50
см3, содержащую 10 см3 воды. Далее определение проводят сульфосалициловым
методом. Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать: для препарата "химически чистый"
- 0,005 мг; для препарата "чистый для
анализа" - 0,010 мг; для препарата "чистый" - 0,030
мг. 3.9.2. 2,2'-дипиридиловый метод Определение проводят по ГОСТ 10555-75.
При этом 10,0 г (5,5 см3) препарата выпаривают в платиновой чашке до объема
около 2 см3. Остаток охлаждают и переводят в стакан вместимостью 250 см3,
содержащий воду и осторожно разбавляют водой до объема 20 см3. После охлаждения
рН раствора доводят раствором аммиака до 2 по универсальной индикаторной
бумаге. Далее анализ проводят 2,2'-дипиридиловым методом. По полученным значениям оптической
плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу железа в
анализируемом растворе. 3.9.1, 3.9.2. (Измененная редакция, Изм.
N 2). 3.9.3. 1,10-фенантролиновый метод Определение проводят по ГОСТ 10555-75.
При этом 10,0 г (5,5 см3) препарата помещают в коническую колбу вместимостью 50
см3, содержащую 10 см3 воды, прибавляют 1 каплю раствора n-нитрофенола (готовят
по ГОСТ 4919.1-77), нейтрализуют при охлаждении раствором аммиака с массовой
долей 25% по ГОСТ 24127-80, ос.ч. 25-5, до появления желтого цвета, добавляют 5
см3 раствора 1,10-фенантролина, нагревают 10 мин на водяной бане и охлаждают.
Далее определение проводят 1,10-фенантролиновым методом, проводя измерения
оптических плотностей в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать: для препарата "химически
чистый" - 0,002 мг (0,005 мг) Fe; для препарата "чистый для
анализа" - 0,005 мг (0,010 мг) Fe; для препарата "чистый" - 0,030
мг Fe. Допускается проводить определение
массовой доли железа роданидным методом по ГОСТ 10555-75 и методом
атомно-эмиссионной спектроскопии по ГОСТ 27566-87. При разногласиях в оценке массовой доли
железа определение проводят фотометрическим 2,2'-дипиридиловым или
1,10-фенантролиновым методом. (Введен дополнительно, Изм. N 2). 3.10. Определение массовой доли мышьяка Определение проводят по ГОСТ 10485-75. При этом 10 г (5,5 см3) препарата
осторожно при перемешивании помещают в колбу прибора для определения мышьяка,
содержащую 60 см3 воды. К полученному раствору прибавляют еще 6 см3
анализируемой кислоты, перемешивают и охлаждают. Далее определение проводят
арсиновым методом, не прибавляя раствора серной кислоты. Для определения 0,0001 мг As используют
стеклянные трубки с внутренним диаметром 1 мм, изготовленные из пипеток
вместимостью 0,1 см3. На верхний конец трубки помещают кружок бромнортутной
бумаги диаметром 10 мм, затем кружок фильтровальной бумаги диаметром 15 - 20 мм
и плотно прижимают их резиновым кольцом. Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если окраска бромнортутной бумажки от
анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бромнортутной бумажки от
раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым в тех же
условиях и содержащего в 30 см3 воды: для препарата "химически
чистый" - 0,0001 мг As; для препарата "чистый для
анализа" - 0,0003 мг As; для препарата "чистый" - 0,0010
мг As; 6 см3 анализируемой кислоты, 0,5 см3
раствора двухлористого олова и 5 г цинка. Допускается проводить определение методом
с применением диэтилдитиокарбамата серебра. При разногласиях в оценке массовой доли
мышьяка определение проводят арсиновым методом. 3.8 - 3.10. (Измененная редакция, Изм. N
1). 3.11. Определение массовой доли селена 3.11.1. Аппаратура, реактивы и растворы Колба Кн-2-50-18 ТХС по ГОСТ 25336-82. Пипетка вместимостью 5 (10) см3. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74,
раствор с массовой долей 2%, готовят по ГОСТ 4517-87. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч. Раствор, содержащий Se, готовят по ГОСТ
4212-76, соответствующим разбавлением готовят раствор массовой концентрации
селена 0,01 мг/см3. (Измененная редакция, Изм. N 2). 3.11.2. Проведение анализа 10 г (около 5,5 см3) препарата осторожно
помещают в колбу, содержащую 10 см3 воды, перемешивают и охлаждают. Затем к раствору
прибавляют 1 см3 соляной кислоты, 5 см3 раствора сернокислого гидразина,
раствор нагревают до кипения и выдерживают при 80 °C в течение 10 мин. Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 10 мин окраска
анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного
одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме: для препарата "химически
чистый" - 0,01 мг Se; для препарата "чистый для
анализа" - 0,01 мг Se; для препарата "чистый" - 0,005
мг Se; 1 см3 соляной кислоты и 5 см3 раствора
сернокислого гидразина. 3.12. Определение массовой доли веществ,
восстанавливающих 3.12.1. Аппаратура, реактивы и растворы Бюретка вместимостью 1 см3 с ценой
деления 0,01 см3; вместимостью 2 см3 с ценой деления 0,02 см3; вместимостью 1
(2) см3 с ценой деления 0,01 см3; вместимостью 5 см3 с ценой деления 0,02 см3. Пипетка вместимостью 25 см3. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75,
раствор концентрации c (1/5 3.12.2. Проведение анализа 20 г (около 11 см3) препарата осторожно,
при перемешивании, прибавляют к 60 см3 воды. Раствор охлаждают до 20 °C и
прибавляют к нему по каплям из бюретки раствор марганцовокислого калия: для препарата "химически
чистый" - 0,13 (0,20) см3; для препарата "чистый для
анализа" - 0,20 см3; для препарата "чистый" - 0,26
см3. Продукт считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемое розовое окрашивание
анализируемого раствора не будет исчезать в течение 5 мин. Одновременно с анализом проводят
контрольный опыт. 3.11.2 - 3.12.2. (Измененная редакция,
Изм. N 1, 2). 3.13. Проба Савалля 3.13.1. Аппаратура, реактивы и растворы Колба Гр-50-14/23 ТХС по ГОСТ 25336-82. Пипетка вместимостью 10 см3. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта. 3.13.2. Проведение анализа В колбу вместимостью 40 - 50 см3, имеющую
длину шейки 80 - 100 мм, помещают 10 см3 спирта. В 3 - 4 приема при постоянном
перемешивании в колбу со спиртом по стенке колбы прибавляют 10 см3
анализируемой кислоты. Не прерывая взбалтывания, колбу с содержимым вводят в
верхнюю часть пламени спиртовой горелки, имеющей высоту пламени 40 - 50 мм, и
нагревают до тех пор, пока не появятся пузырьки, образующие на поверхности
жидкости легкую пену (обычно на это требуется 30 - 45 с). После остывания жидкость сравнивают с
таким же объемом спирта в такой же колбе. Препарат считают соответствующим
требованиям настоящего стандарта, если по остывании жидкость в колбе остается
бесцветной. Проводят одновременно три параллельных
определения. 3.13.1, 3.13.2. (Измененная редакция,
Изм. N 2). 4. УПАКОВКА,
МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ 4.1. Препарат упаковывают, герметизируют
и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73. Допускается объемная дозировка
препарата. На этикетке должна быть указана плотность
кислоты (1,83 г/см3). Вид и тип тары: 3-1, 3-6, 8-1, 8-3, 3-8,
3-11, 8-2, 8-5, 10-1. Группа фасовки: V, VI, VII (не более 30
дм3). На горловину тары (3-1 и 8-1) накладывают
тканевую салфетку, обвязывают пеньковым шпагатом, хлорвиниловой нитью или
другой прочной нитью, затем гипсуют. Допускается вместо гипсования накладывать
полиэтиленовую пленку в два слоя с последующей обвязкой. Потребительскую тару упаковывают в
металлические, полимерные или деревянные ящики или контейнеры. При отсутствии
фиксирующих элементов в транспортной таре промежуток между потребительской и
транспортной тарой заполняют индифферентным материалом. Для упаковки тары с серной кислотой
применяют древесную стружку, пропитанную растворами хлористого кальция,
хлористого магния или сернокислого аммония, а также шлаковату или другой
негорючий уплотняющий материал. На тару наносят знаки опасности по ГОСТ
19433-88 (класс 8, подкласс 8.1, черт. 8, классификационный шифр 8112) и
серийный номер ООН 1830. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). 4.2. Препарат перевозят всеми видами
транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном
виде транспорта. 4.3. Препарат хранят в упаковке
изготовителя в крытых складских помещениях. 5. ГАРАНТИИ
ИЗГОТОВИТЕЛЯ 5.1. Изготовитель гарантирует
соответствие серной кислоты требованиям настоящего стандарта при соблюдении
условий транспортирования и хранения. 5.2. Гарантийный срок хранения продукта -
три года со дня изготовления. 5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N
1). 6. ТРЕБОВАНИЯ
БЕЗОПАСНОСТИ 6.1. Серная кислота и ее пары обладают
сильным прижигающим и раздражающим слизистые оболочки действием. При попадании на кожу и слизистые
оболочки серная кислота вызывает тяжелые ожоги. 6.2. При работе с препаратом необходимо
строго соблюдать меры, предупреждающие выделение серного ангидрида в воздух,
попадание серной кислоты на кожу, применять индивидуальные средства защиты
(халаты с длинными рукавами по ГОСТ 12.4.131-83, респираторы, защитные очки,
резиновые перчатки, нарукавники, резиновые фартуки), а также соблюдать меры
личной гигиены. 6.3. Предельно допустимая концентрация
серной кислоты и серного ангидрида в воздухе рабочей зоны производственных
помещений - 1 мг/м3. При превышении ПДК пары серной кислоты раздражают и
прижигают слизистые оболочки верхних дыхательных путей, поражают легкие. Класс
опасности 2 по ГОСТ 12.1.005-88. (Измененная редакция, Изм. N 2). 6.4. Помещения, в которых проводятся
работы с серной кислотой, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной
механической вентиляцией. Анализ препарата необходимо проводить в вытяжном
шкафу лаборатории. |
.
,
), проводят
предварительную очистку его дитизоном следующим образом.
;
;
,
-
оптическая плотность второго раствора;
-
оптическая плотность третьего раствора.
),
относительное расхождение между которыми не превышает 40%.
; готовят
по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят раствор концентрации 0,1
мг в 1 см3.
