| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 10 мая 1977 г. N 1171 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ТАЛЛИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА THALLIUM. Method
for the determination of silver ГОСТ 22519.3-77 Группа В59 ОКСТУ 1709 Дата введения 1 января 1978 года Информационные
данные 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. Разработчики: А.П. Сычев, М.Г. Саюн, В.И. Лысенко, И.А. Романенко, В.А. Колесникова. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от
10.05.1977 N 1171. Изменение N 3 принято Межгосударственным
Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 4 от
21.10.1993). За принятие проголосовали: ────────────────────────────────┬───────────────────────────────── Наименование государства │ Наименование национального │ органа по стандартизации ────────────────────────────────┼──────────────────────────────── Республика Армения │Армгосстандарт Республика Белоруссия │Госстандарт Белоруссии Республика Казахстан │Госстандарт Республики Казахстан Республика Молдова │Молдовастандарт Российская Федерация │Госстандарт России Республика Туркменистан │Главная государственная инспекция │Туркменистана Республика Узбекистан │Узгосстандарт Украина │Госстандарт Украины 3. Введен впервые. 4. Ссылочные нормативно-технические
документы ─────────────────────────────────┬──────────────────────────────── Обозначение НТД, на который │ Номер пункта, подпункта дана ссылка │ ─────────────────────────────────┼──────────────────────────────── ГОСТ 61-75 │2 ГОСТ 199-78 │2 ГОСТ 2062-77 │2 ГОСТ 3760-79 │2 ГОСТ 4109-79 │2 ГОСТ 4165-78 │2 ГОСТ 4204-77 │2 ГОСТ 4461-77 │2 ГОСТ 6836-80 │2 ГОСТ 8864-71 │2 ГОСТ 18337-80 │Вводная часть ГОСТ 20288-74 │2 ГОСТ 22519.0-77 │1.1 5. Ограничение срока действия снято по
Протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 2-93). 6. Переиздание (февраль 1998 г.) с
Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г., марте 1987 г., июне 1996
г. (ИУС 5-83, 6-87, 9-96). Настоящий стандарт устанавливает
колориметрический метод определения серебра (при массовой доле серебра от
0,00003 до 0,0003%) в таллии марок Тл00 и Тл0 по ГОСТ
18337. Метод основан на вытеснении ионов меди из диэтилдитиокарбаматного
комплекса ионами серебра. Уменьшение интенсивности окраски диэтилдитиокарбамата
меди в четыреххлористом углероде при рН 4 пропорционально концентрации серебра
в водном растворе. Таллий, мешающий определению серебра, предварительно удаляют
экстракцией эфиром из раствора, содержащего бромисто-водородную кислоту. Чувствительность метода 0,2 мкг в объеме
1 см3. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 22519.0. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Пробирки из бесцветного стекла с плоским
дном и притертыми пробками диаметром 16 или I8 мм. Воронки делительные вместимостью 100 -
150 см3. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:2 и раствор 0,1 моль/дм3. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062,
растворы 8 и 2 моль/дм3. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:1. Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 0,2
моль/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Бром по ГОСТ 4109. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор
500 г/дм3. Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288. Эфир Ацетатный буферный раствор с рН 4,0;
готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 дм3 отмеривают 11,5
см3 уксусной кислоты, приливают около 500 см3 воды, перемешивают, прибавляют
5,44 г уксуснокислого натрия, разбавляют до метки водой и перемешивают. Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм3. Диэтилдитиокарбамат меди, раствор в четыреххлористом углероде. Основной раствор диэтилдитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 40 мг
сернокислой меди растворяют в 40 см3 воды, приливают аммиак до рН 9, 4,5 см3
раствора диэтилдитиокарбамата натрия переносят в
делительную воронку вместимостью 150 - 200 см3 и экстрагируют четыреххлористым
углеродом порциями по 20 см3 до получения бесцветного экстракта. Органические
экстракты промывают в делительной воронке дважды водой и переносят в мерную
колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки четыреххлористым углеродом и
перемешивают. Разбавленный раствор диэтилдитиокарбамата
меди; готовят следующим образом: 30 см3 основного раствора разбавляют
четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 250 см3. Оптическая
плотность разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата
меди по отношению к чистому четыреххлористому углероду должна быть 0,4 - 0,5. Метиловый оранжевый, раствор 10 г/дм3. Медь сернокислая по ГОСТ 4165. Серебро по ГОСТ 6836, марка Ср 999. Стандартные растворы серебра. Раствор А;
готовят следующим образом: 0,100 г серебра растворяют в 10 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:2, выпаривают до получения влажных солей, добавляют 7 см3
концентрированной азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 1 мг серебра. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 раствора А разбавляют раствором азотной
кислоты 0,1 моль/дм3 в мерной колбе вместимостью 100 см3. 1 см3 раствора Б
содержит 0,1 мг серебра. Раствор В;
готовят следующим образом: 1 см3 раствора Б разбавляют раствором азотной
кислоты 0,1 моль/дм3 в мерной колбе вместимостью 100 см3. 1 см3 раствора В
содержит 1 мкг серебра. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску таллия массой 0,500 г (при
массовой доле таллия 99,98 - 99,99%), 3,000 г (при массовой доле таллия 99,999
- 99,9995%) помещают в колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании
соответственно в 4 и 8 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно
выпаривают досуха. Приливают 3 и 10 см3 раствора бромисто-водородной кислоты 8
моль/дм3 и выпаривают до влажных солей. Остаток растворяют в 8 или 20 см3
раствора бромисто-водородной кислоты 2 моль/дм3 с добавкой 0,2 или 1 см3 брома,
переносят в делительную воронку. Колбу, в которой проводилось разложение пробы,
ополаскивают 5 см3 этой же кислоты и присоединяют к раствору в делительной
воронке. Приливают в делительную воронку 10 см3 или 30 см3 хлорекса
и медленно ее встряхивают в течение 3 мин. После расслоения органическую фазу
сливают через кран, а к водному раствору в воронке добавляют две капли брома,
10 см3 или 30 см3 хлорекса и экстракцию повторяют,
как указано выше. Органический слой сливают через кран и экстракцию таллия
повторяют в третий раз. После тщательного отделения хлорекса водный слой сливают через горло в стакан
вместимостью 50 см3, приливают 1 см3 серной кислоты и по каплям азотную кислоту
до обесцвечивания раствора, охлаждают, споласкивают стенки стакана водой и
повторяют выпаривание. К остатку приливают 5 см3 воды,
нагревают до кипения и нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по
метиловому оранжевому, разбавляют до 40 см3 (метка на воронке) ацетатным
буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см3 разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором
2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в
пробирку. Колориметрируют раствор визуально, сравнивая окраску раствора пробы с окраской эталонной
шкалы, которую готовят одновременно с пробой. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2, 3). 3.2. Приготовление шкалы эталонов В делительные воронки приливают по 30 см3
воды, добавляют 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 см3 раствора В, что соответствует 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 мкг серебра, растворы нейтрализуют раствором уксуснокислого
натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до объема 40 см3 (метка на воронке)
ацетатным буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см3 разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором
2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в
пробирку. Эталонная шкала устойчива в течение 30 мин. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю серебра (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса навески таллия, г. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 4.2. Абсолютные значения разностей результатов
двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух
анализов (показатель воспроизводимости) с
доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице. ───────────────────────────────┬────────────────┬──────────────── Массовая доля серебра, % │ Допускаемое │ Допускаемое │ расхождение │ расхождение │ параллельных │ результатов │ определений, % │ анализа, % ───────────────────────────────┼────────────────┼──────────────── От 0,00003 до 0,00005 включ. │0,00002 │0,00002 Св. 0,00005 " 0,00010 " │0,00003 │0,00004 " 0,00010 " 0,00030 " │0,00005 │0,00007 (Измененная
редакция, Изм. N 3). |
