| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 10 мая 1977 г. N 1171 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ТАЛЛИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ, КАДМИЯ И ЦИНКА THALLIUM. Method for the determination of copper, cadmium and zink ГОСТ 22519.5-77 Группа В59 ОКСТУ 1709 Дата введения 1 января 1978 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. Разработчики: А.П. Сычев, М.Г. Саюн, В.И.
Лысенко, И.А. Романенко, В.А. Колесникова. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от
10.05.1977 N 1171. Изменение N 3 принято Межгосударственным
Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 4 от
21.10.1993). За принятие проголосовали: ────────────────────────┬───────────────────────────────────────── Наименование государства│ Наименование национального │ органа по стандартизации ────────────────────────┼───────────────────────────────────────── Республика Армения │Армгосстандарт Республика Белоруссия │Госстандарт Белоруссии Республика Казахстан │Госстандарт Республики Казахстан Республика Молдова │Молдовастандарт Российская Федерация │Госстандарт России Республика Туркменистан │Главная государственная инспекция │Туркменистана Республика Узбекистан │Узгосстандарт Украина │Госстандарт Украины 3. Введен впервые. 4. Ссылочные нормативно-технические
документы ─────────────────────────────────┬─────────────────────────────── Обозначение НТД, на который │ Номер пункта, подпункта дана ссылка │ ─────────────────────────────────┼─────────────────────────────── ГОСТ 859-78 │2 ГОСТ 1467-93 │2 ГОСТ 2062-77 │2 ГОСТ 3118-77 │2 ГОСТ 3760-79 │2 ГОСТ 3773-72 │2 ГОСТ 4109-79 │2 ГОСТ 4461-77 │2 ГОСТ 4658-73 │2 ГОСТ 11293-89 │2 ГОСТ 18337-80 │Вводная часть ГОСТ 22519.0-77 │1.1 5. Ограничение срока действия снято по
протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 2-93). 6. Переиздание (февраль 1998 г.) с
Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г., марте 1987 г., июне 1996
г. (ИУС 5-83, 6-87, 9-96). Настоящий стандарт устанавливает
полярографический метод определения меди (при массовой доле меди от 0,000005 до
0,003%), кадмия (при массовой доле кадмия от 0,000005 до 0,003%) и цинка (при
массовой доле цинка от 0,000005 до 0,003%), в таллии марок Тл00, Тл0 и Тл1 по ГОСТ 18337. Метод основан на отделении таллия (III)
экстракцией дихлордиэтиловым эфиром (хлорексом), теллура (IV)
метилизобутилкетоном из растворов бромисто-водородной кислоты 3 - 4 моль/дм3 и
полярографическом определении меди, кадмия и цинка на фоне, содержащем аммиак и
хлористый аммоний, в присутствии сульфита натрия, в пределах поляризации
ртутного капающего электрода от минус 0,3 до минус 1,6 В
по отношению к насыщенному каломельному или внутреннему ртутному электродам
сравнения. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 22519.0. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Полярограф осциллографический или
полярограф переменного тока любого типа. Кислота азотная по ГОСТ 4461 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 2:1. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062. Кислота хлорная, 57%-ный раствор (8,5 моль/дм3). Аммиак водный по ГОСТ 3760. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773. Бром по ГОСТ 4109. Медь по ГОСТ 859 марки М00. Натрий сернистокислый (сульфит натрия). Кадмий по ГОСТ 1467, марки Кд0. Ртуть по ГОСТ 4658. Цинк металлический гранулированный. Стандартные растворы меди Раствор А;
готовят следующим образом: навеску меди массой 0,100 г растворяют в 10 см3
азотной кислоты и выпаривают досуха. Приливают 2 см3 соляной кислоты и снова
выпаривают досуха. Приливают 50 см3 соляной кислоты, 200 см3 воды,
количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг меди. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 стандартного раствора А меди помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты, охлаждают,
разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг меди. Раствор В;
готовят следующим образом: 1 см3 стандартного раствора А меди помещают в мерную
колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты, 25 см3 воды,
охлаждают, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора В
содержит 0,001 мг меди. Раствор В
применяют свежеприготовленным. Стандартные растворы кадмия Раствор А;
готовят следующим образом: навеску кадмия массой 0,100 г растворяют в 10 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. Приливают 2 см3 соляной
кислоты и выпаривают до влажного остатка. Приливают 50 см3 соляной кислоты, 200
см3 воды, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг кадмия. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 стандартного раствора А кадмия помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты, охлаждают,
разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг кадмия. Раствор В;
готовят следующим образом: 1 см3 стандартного раствора А кадмия помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты, 25 см3
воды, охлаждают, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора В
содержит 0,001 мг кадмия. Раствор В
применяют свежеприготовленным. Стандартные растворы цинка Раствор А;
готовят следующим образом: навеску цинка массой 0,100 г растворяют в 50 см3
соляной кислоты, приливают 200 см3 воды, охлаждают, количественно переводят в
мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг цинка. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 стандартного раствора А цинка помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты, охлаждают,
разбавляют до метки водой и перемешивают. Раствор применяют свежеприготовленным. 1 см3 раствора содержит 0,01 мг цинка. Градуировочные растворы меди, кадмия и
цинка; готовят следующим образом: к навескам таллия массой 1,000 или 5,000 г
(см. табл. 1), перед разложением их в кислотах, отмеривают микропипетками
стандартные растворы меди, кадмия и цинка и далее ведут их подготовку, как
указано в разд. 3. Разбавление объемов растворов проб с добавками и
концентрации в них добавок указаны в табл. 1. Таблица 1 ───┬───────┬─────┬───────────────────────────────────────────────────────┬─────┬────────────── N │Массо- │На- │ Добавлено стандартного
раствора │Вмес-│ Массовая п/п│вая до-│веска│
│ти- │концентрация │ля тал-│тал- ├──────────────────┬──────────────────┬─────────────────┤мость│ добавки в │лия
в │лия, │ меди │ кадмия │ цинка
│пи-
│ растворе │пробе, │г │ │ │ │пет-
│пробы, мг/дм3 │% │ ├─────┬────┬───────┼─────┬────┬───────┼─────┬────┬──────┤ки, ├────┬────┬──── │ │ │Обоз-│см3
│ мг │Обоз-│см3 │ мг │Обоз-│см3
│ мг │мл
│меди│кад-│цин- │ │ │наче-│ │ │наче-│ │ │наче-│ │
│ │ │мия │ка │ │ │ние
│ │ │ние │
│ │ние │
│ │ │
│ │ │ │ │раст-│ │ │раст-│ │ │раст-│ │
│ │ │
│ │ │ │вора │ │ │вора │ │ │вора │ │
│ │ │
│ ───┼───────┼─────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼──────┼─────┼────┼────┼──── 1 │99,9995│5,000│В │0,25│0,00025│В │0,25│0,00025│Б │0,25│0,0025│5 │0,05│0,05│0,5 ───┼───────┼─────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼──────┼─────┼────┼────┼──── 2 │99,9995│5,000│В │0,4
│0,0004 │В │0,4 │0,0004
│Б │0,4 │0,004 │5 │0,08│0,08│0,8 ───┼───────┼─────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼──────┼─────┼────┼────┼──── 3 │99,999 │5,000│Б │0,1
│0,001 │В │0,25│0,00025│Б │0,25│0,0025│5 │0,2 │0,05│0,5 ───┼───────┼─────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼──────┼─────┼────┼────┼──── 4 │99,999 │5,000│Б │0,2
│0,002 │В │0,4 │0,0004 │Б │0,4 │0,004 │5 │0,4 │0,08│0,8 ───┼───────┼─────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼──────┼─────┼────┼────┼──── 5 │99,99 │1,000│А │0,1 │0,01 │Б
│0,3 │0,003 │Б │0,5 │0,005 │10 │1
│0,3 │0,5 ───┼───────┼─────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼──────┼─────┼────┼────┼──── 6 │99,99 │1,000│А │0,2 │0,02 │Б
│0,5 │0,005 │Б │0,8 │0,008 │10 │2
│0,5 │0,8 ───┼───────┼─────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼──────┼─────┼────┼────┼──── 7 │99,98 │1,000│А │0,1 │0,01 │А
│0,1 │0,01 │А │0,1 │0,01 │20
│0,5 │0,5 │0,5 ───┼───────┼─────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼───────┼─────┼────┼──────┼─────┼────┼────┼──── 8 │99,98 │1,000│А │0,2 │0,02 │А
│0,2 │0,02 │А │0,2 │0,02 │20
│1 │1 │1 ───┴───────┴─────┴─────┴────┴───────┴─────┴────┴───────┴─────┴────┴──────┴─────┴────┴────┴──── Фоновый электролит. В 1 дм3 раствора
содержится 100 г хлористого аммония и 100 см3 аммиака. В случае полярографирования на
осциллографическом полярографе 1 дм3 фонового электролита должен содержать 20
см3 раствора желатина. Фоновый электролит устойчив в течение 7 дней. Эфир Метилизобутилкетон. Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 20
г/дм3, свежеприготовленный. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. В коническую колбу
вместимостью 100 см3 помещают навеску таллия массой 1,000 г (при массовой доле
таллия 99,98 - 99,99%) или 5,000 г (при массовой доле таллия 99,999 -
99,9995%), приливают азотную кислоту, разбавленную 1:1 (к навеске массой 1,000
- 2,000 г 4 - 6 см3, к навеске массой 5,000 г 8 см3, в колбу с контрольной
пробой соответственно - 4, 6, 8 см3), накрывают часовым стеклом и
растворяют при нагревании. Стекло убирают и пробу выпаривают до влажного
остатка. Охлаждают и приливают к пробе, содержащей навеску 1,000 г - 2 см3, к
пробам, содержащим навески 2,000 г и 5,000 г - соответственно 5 и 10 см3
соляной кислоты и осторожно выпаривают до полного удаления оксидов азота. К остатку приливают раствор
бромисто-водородной кислоты с (НВr) = 4 моль/дм3 (к
пробе с навеской массой 1,000 - 2,000 г 10 - 15 см3, к пробе с навеской массой
5,000 г 20 см3), соответственно 0,5 и 1 или 3 см3 брома, накрывают часовым
стеклом и оставляют до полного растворения таллия на теплом месте при
периодическом перемешивании. Раствор пробы
(выделяющий пары брома) после охлаждения переводят в делительную воронку
вместимостью 120 - 150 см3, приливают к растворам, содержащим навеску пробы
1,000 г - 20 см3, 2,000 г - 30 см3, к раствору, содержащему навеску 5,000 г -
60 см3 хлорекса, ополоснув им предварительно колбу, в которой проводилось
разложение, и экстрагируют таллий при медленном встряхивании в течение 2 мин.
После разделения фаз органический слой
отбрасывают, в делительную воронку приливают в соответствии с навеской пробы
10; 20 или 30 см3 хлорекса, 1 - 2 капли брома и экстракцию таллия повторяют.
После сброса второй порции хлорекса экстракцию таллия повторяют еще два раза. Водный слой, после
сброса хлорекса, переливают через горловину в другую делительную воронку,
прибавляют 1 - 2 капли брома, 10 см3 хлорекса, встряхивают в течение 2 мин.
После тщательного отделения хлорекса водный слой сливают через горловину в
стакан вместимостью 50 см3, выпаривают до объема 3 - 4 см3, приливают 1 см3
хлорной кислоты и выпаривают до выделения паров последней, приливают 1 см3
азотной кислоты и продолжают выпаривать почти до
полного удаления хлорной кислоты. При наличии в
таллии теллура, что устанавливают предварительно, таллий экстрагируют, как
указано до перевода водного слоя в другую воронку, но вместо хлорекса
прибавляют 15 см3 метилизобутилкетона (бром не добавляют) и экстрагируют
теллур, индий и остатки таллия в течение 1 мин. Водный слой помещают в стакан
вместимостью 50 см3 и далее поступают, как указано выше. К остатку после выпаривания кислоты
приливают 5 - 10 или 20 см3 фонового электролита (см. табл. 1), прибавляют на
каждые 5 см3 около 50 мг сульфита натрия, перемешивают и проводят
полярографирование меди, кадмия и цинка соответственно при потенциалах пиков
минус 0,52, минус 0,82 и минус 1,4 В по отношению к
насыщенному каломельному электроду. В аналогичных условиях полярографируют
раствор контрольной пробы и градуировочные растворы. Значение высоты волны
контрольного опыта вычитают из высоты волны пробы и обрабатывают результаты
анализа. Осциллографический полярограф применяют
при анализе меди, кадмия и цинка в таллии с массовой долей его 99,98 - 99,99%. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю меди, кадмия или цинка
(Х) в процентах вычисляют по формуле
где H - высота волны меди (кадмия или
цинка) при полярографировании раствора пробы, мм;
V - объем раствора пробы, см3; С - массовая концентрация стандартной добавки
меди (кадмия или цинка) в градуировочном растворе, мг/дм3; m - масса навески таллия, г. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 4.2. Абсолютные значения разностей
результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов
двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых
расхождений, указанных в табл. 2. Таблица 2 ──────────────────────────────┬───────────────────────────┬────────────────────────── Массовая доля меди, кадмия или│ Допускаемое
расхождение │ Допускаемое
расхождение цинка,
% │параллельных
определений, %│ результатов
анализа, % ├────────┬────────┬─────────┼────────┬────────┬──────── │ Медь │
Кадмий │ Цинк │
Медь │ Кадмий │ Цинк ──────────────────────────────┼────────┼────────┼─────────┼────────┼────────┼──────── От 0,000005 до 0,000010 включ.│0,000003│0,000003│- │0,000004│0,000004│- Св. 0,000010 " 0,000020 "
│0,000005│0,000005│0,000005 │0,000008│0,000008│0,000008 " 0,000020
" 0,000050 " │0,000010│0,000010│0,000010
│0,000015│0,000015│0,000015 " 0,000050
" 0,000100 " │0,000030│0,000030│0,000030
│0,000040│0,000040│0,000040 "
0,00010 " 0,00020 "
│0,00005 │0,00005 │0,00005 │0,00008 │0,00008 │0,00008 "
0,00020 " 0,00050 "
│0,00010 │0,00010 │0,00010 │0,00015 │0,00015 │0,00015 "
0,00050 " 0,00100 "
│0,00030 │0,00030 │0,00030 │0,00040 │0,00040 │0,00040 "
0,0010 " 0,0030 "
│0,0005 │0,0005 │0,0005 │0,0008 │0,0008
│0,0008 (Измененная
редакция, Изм. N 3). |
