| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 10 мая 1977 г. N 1171 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ТАЛЛИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА И ИНДИЯ THALLIUM. Method for the determination of
lead and indium ГОСТ 22519.6-77 Группа В59 ОКСТУ 1709 Дата введения с 1 января 1978 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. Разработчики: А.П. Сычев, М.Г. Саюн, В.И. Лысенко, И.А. Романенко, В.А. Колесникова. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от
10.05.77 N 1171. Изменение N 3 принято Межгосударственным
Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 4 от
21.10.1993). За принятие проголосовали: ───────────────────────────────┬────────────────────────────────── Наименование государства │ Наименование национального органа │ по стандартизации ───────────────────────────────┼────────────────────────────────── Республика Армения │Армгосстандарт Республика Белоруссия │Госстандарт Белоруссии Республика Казахстан │Госстандарт Республики │Казахстан Республика Молдова │Молдовастандарт Российская Федерация │Госстандарт России Республика Туркменистан │Главная государственная │инспекция Туркменистана Республика Узбекистан │Узгосстандарт Украина │Госстандарт Украины 3. Введен впервые. 4. Ссылочные нормативно-технические
документы ─────────────────────────────────┬──────────────────────────────── Обозначение НТД, на который │ Номер пункта, подпункта дана ссылка │ ─────────────────────────────────┼──────────────────────────────── ГОСТ 2062-77 │2 ГОСТ 3118-77 │2 ГОСТ 3778-77 │2 ГОСТ 4109-79 │2 ГОСТ 4658-73 │2 ГОСТ 4461-77 │2 ГОСТ 9849-86 │2 ГОСТ 10297-94 │2 ГОСТ 18337-80 │Вводная часть ГОСТ 22519.0-77 │1.1 ГОСТ 23932-90 │2 5. Ограничение срока действия снято по
протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 2-93). 6. Переиздание (февраль 1998 г.) с
Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г., марте 1987 г., июне 1996
г. (ИУС 5-83, 6-87, 9-96). Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения свинца (при массовой
доле свинца от 0,00005 до 0,01%) и индия (при массовой доле индия от 0,00005 до
0,0001%) в таллии марок Тл00, Тл0 и Тл1 по ГОСТ 18337. Метод основан на предварительном
отделении свинца и индия на гидроксиде железа, экстракции соосадившегося
таллия и их полярографическом определении на фоне
раствора соляной кислоты 3 моль/дм3 в пределах поляризации ртутного капающего
электрода от минус 0,3 до минус 0,8 В по отношению к
насыщенному каломельному или внутреннему ртутному электродам сравнения. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 22519.0. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Полярограф осциллографический или
полярограф переменного тока любого типа. Воронки стеклянные фильтрующие N 2 типа
ВФ диаметром 28 - 30 мм по ГОСТ 23932. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1 и 1:3. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 1:1 (насыщенная бромом) и 1:3. Кислота бромистоводородная
по ГОСТ 2062. Кислота хлорная, 57%-ный
раствор (8,5 моль/дм3). Бром по ГОСТ 4109. Железо азотнокислое, раствор 70 г/дм3. Порошок железный восстановленный марки
ПЖВ-1 по ГОСТ 9849. Натрий сернистокислый
(сульфит натрия), раствор 100 г/дм3. Индий по ГОСТ 10297, марки Ин0. Свинец по ГОСТ 3778, марки С0. Стандартные растворы свинца Раствор А;
готовят следующим образом: навеску свинца массой 0,100 г растворяют в 50 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:3, охлаждают, количественно переводят в мерную
колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг свинца. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 стандартного раствора А свинца помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:3, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг свинца. Стандартные растворы индия Раствор А;
готовят следующим образом: навеску индия массой 0,100 г растворяют в 50 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, охлаждают, количественно переводят в мерную
колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг индия. Раствор Б; готовят
следующим образом: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:3,
разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг индия. Раствор В;
готовят следующим образом: 1 см3 стандартного раствора А помещают в мерную
колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:3,
разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора В
содержит 0,001 мг индия. Раствор В
применяют свежеприготовленным. Градуировочные растворы свинца и индия; готовят следующим образом: к навескам таллия
массой 1,000 или 5,000 г (см. табл. 1) перед их разложением в азотной кислоте,
отмеривают микропипетками стандартные растворы свинца и индия и далее ведут
подготовку, как указано в разд. 3. Разбавление объемов растворов пробы с
добавками и концентрации добавок в них указаны в табл. 1. Таблица 1 ───────┬─────┬────────────────────────────────────┬─────┬─────────── Массо- │На- │Количество добавленного стандартного│Вмес-│Массовая вая до-│веска│ раствора │ти- │концентра- ля тал-│тал- │ │мость│ция добавки лия в │лия, ├─────────────────┬──────────────────┤пи- │в растворе пробе, │г │ свинца │ индия │пет- │пробы, % │ │ │ │ки, │мг/дм3 │ ├─────┬────┬──────┼─────┬────┬───────┤см3 ├─────┬───── │ │Обоз-│см3 │мг │Обоз-│см3 │мг │ │свин-│индия │ │наче-│ │ │наче-│ │ │ │ца │ │ │ние │ │ │ние │ │ │ │ │ │ │раст-│ │ │раст-│ │ │ │ │ │ │вора │ │ │вора │ │ │ │ │ ───────┼─────┼─────┼────┼──────┼─────┼────┼───────┼─────┼─────┼───── 99,9995│5,000│Б │0,15│0,0015│В │0,25│0,00025│5 │0,3 │0,05 99,9995│5,000│ │0,3 │0,003 │ │0,5 │0,0005 │5 │0,6 │0,10 99,999 │5,000│ │0,3 │0,003 │ │0,3 │0,0003 │5 │0,6 │0,06 99,999 │5,000│ │0,5 │0,005 │ │0,6 │0,0006 │5 │1 │0,12 ───────┼─────┼─────┼────┼──────┼─────┼────┼───────┼─────┼─────┼───── 99,99 │1,000│А │0,3 │0,03 │Б │0,2 │0,002 │10 │3 │0,2 99,99 │1,000│ │0,5 │0,05 │ │0,4 │0,004 │10 │5 │0,4 99,98 │1,000│ │1,0 │0,1 │ │0,2 │0,002 │20 │5 │0,2 99,98 │1,000│ │1,5 │0,15 │ │0,4 │0,004 │20 │7,5 │0,4 Эфир- Ртуть по ГОСТ 4658. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. В коническую колбу
вместимостью 100 см3 помещают навеску таллия массой 1,000 г (при массовой доле
таллия 99,98 - 99,99%) или 5,000 г (при массовой доле таллия 99,999 - 99,9995%),
приливают соответственно 10 и 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят
до удаления оксидов азота, приливают 50 см3 воды, 1 см3 раствора азотнокислого
железа, приливают аммиак до ощутимого запаха и затем 2 см3 в избыток.
Приливают 2 см3 раствора сульфита натрия и коагулируют выделившиеся в осадок
гидроксиды железа, свинца и индия на теплом месте в течение 20 - 25 мин. Осадок
отфильтровывают на стеклянный фильтр и промывают четыре раза горячей водой.
Фильтрат с промывными водами отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 20 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:1, насыщенной бромом, малыми порциями и
собирают раствор в колбу, в которой проводилось осаждение гидроксидов металлов.
Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 - 120 см3, приливают
20 см3 хлорекса, одну-две капли брома и экстрагируют
таллий при умеренном встряхивании в течение 2 мин. Органический слой сливают,
приливают еще 20 см3 хлорекса, одну каплю брома и
экстракцию таллия повторяют. Органический слой после отстаивания осторожно и
полностью сливают через кран, водный слой сливают через горловину воронки в
стаканчик вместимостью 50 см3. Приливают 2 см3 бромистоводородной
кислоты и выпаривают до объема 1 - 2 см3. Приливают по 1 см3 хлорной и азотной
кислот и выпаривают до прекращения выделения паров хлорной кислоты. К остатку приливают пипеткой 5; 10 или 20
см3 соляной кислоты, разбавленной 1:3, насыпают около 0,5 г железного порошка,
оставляют до восстановления трехвалентного железа (до обесцвечивания),
переносят содержимое стакана в электролизер, придерживая частички железа у дна
магнитом, и проводят полярографирование свинца и
индия при оптимальной чувствительности осциллографического или
переменно-токового полярографа в пределах поляризации ртутного капающего
электрода от минус 0,3 до минус 0,8 В по отношению к насыщенному каломельному или внутреннему ртутному
электродам сравнения. Аналогично этому полярографируют
градуировочные растворы и раствор контрольной пробы.
Вычитают значение высоты волны контрольного опыта из высоты волны пробы и
обрабатывают результаты анализа. Осциллографический полярограф применяют
при анализе свинца и индия в таллии при массовой доле его 99,98 - 99,99%. (Измененная
редакция, Изм. N 3). 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю свинца или индия (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где Н - высота волны свинца или индия при
полярографировании раствора пробы, мм;
m - масса навески таллия, г; V - объем раствора пробы, см3; С - массовая концентрация стандартной добавки
свинца (индия) в градуировочном растворе, мг/дм3. 4.2. Абсолютные значения разностей
результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов
двух анализов (показатель воспроизводимости) с
доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 2. Таблица 2 ───────────────────────────────┬────────────────┬───────────────── Массовая доля свинца или │ Допускаемое │ Допускаемое индия, % │ расхождение │ расхождение │ параллельных │ результатов │ определений, % │ анализа, % ├───────┬────────┼───────┬───────── │Свинец │ Индий │Свинец │ Индий ───────────────────────────────┼───────┼────────┼───────┼───────── От 0,00005 " 0,00010 включ. │0,00003│0,00003 │0,00004│0,00004 Св. 0,00010 " 0,00020 " │0,00005│0,00005 │0,00008│0,00008 " 0,00020 " 0,00050 " │0,00010│0,00010 │0,00015│0,00015 " 0,00050 " 0,00100 " │0,00030│- │0,00040│- " 0,0010 " 0,0020 " │0,0004 │- │0,0006 │- " 0,0020 " 0,0050 " │0,0005 │- │0,0008 │- " 0,0050 " 0,0100 " │0,0010 │- │0,0015 │- 4.1, 4.2. (Измененная
редакция, Изм. N 3). |
