| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 27 апреля 1977 г. N 1062 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА Copper-zinc
alloys. Methods for the
determination of phosphorus ГОСТ 1652.13-77 Группа В59 ОКСТУ 1709 Взамен ГОСТ 1652.13-71 Дата введения 1 июля 1978 года Разработан и внесен Министерством цветной
металлургии СССР. Разработчики: Ю.Ф. Шевакин,
М.Б. Таубкин, А.А. Немодрук,
Н.В. Егиазарова (руководитель темы), А.И. Воробьева. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от
27.04.77 N 1062. Ссылочные нормативно-технические
документы ───────────────────────────────────────┬───────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка│ Номер пункта, подпункта ───────────────────────────────────────┼───────────────────────── ГОСТ 8.315-91 │2.4.4, 3.4.4 ГОСТ 177-88 │2.2 ГОСТ 1020-77 │Вводная часть ГОСТ 1652.1-77 │1.1 ГОСТ 3118-77 │2.2 ГОСТ 3760-79 │2.2, 3.2 ГОСТ 3765-78 │2.2, 3.2 ГОСТ 4166-76 │3.2 ГОСТ 4198-75 │3.2 ГОСТ 4233-77 │3.2 ГОСТ 4461-77 │2.2, 3.2 ГОСТ 6006-78 │3.2 ГОСТ 10484-78 │2.2, 3.2 ГОСТ 9336-75 │2.2 ГОСТ 15527-70 │Вводная часть ГОСТ 17711-93 │Вводная часть ГОСТ 18300-87 │2.2, 3.2 ГОСТ 25086-87 │1.1, 2.4.4, 3.4.4 ГОСТ 20490-75 │2.2 Постановлением Госстандарта РФ от
28.12.1992 N 1525 снято ограничение срока действия. Переиздание (июль 1997 г.) с Изменениями
N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1981 г., ноябре 1987 г., декабре 1992 г.
(ИУС 12-81, 2-88, 3-93). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический метод определения фосфора (при массовой доле фосфора от 0,005
до 0,1%), экстракционно-фотометрический метод определения фосфора (при массовой
доле фосфора от 0,002 до 0,04%) в медно-цинковых сплавах по ГОСТ 15527, ГОСТ
17711 и ГОСТ 1020. (Измененная
редакция, Изм. N
2.) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1652.1. (Измененная
редакция, Изм. N
2.) 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА 2.1. Сущность метода Метод основан на образовании желтого фосфорнованадиевомолибденового комплекса и измерении его
оптической плотности без предварительного отделения фосфора. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота соляная по ГОСТ 3118. Кислота азотная по ГОСТ 4461 и
разбавленная 1:1. Смесь кислот для растворения готовят
смешиванием 400 см3 соляной кислоты, 100 см3 азотной кислоты и 500 см3 воды. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Аммоний ванадиевокислый
(мета) по ГОСТ 9336, готовят следующим образом: 2,5 препарата растворяют в 500
- 700 см3 горячей воды в мерной колбе вместимостью 1 дм3, охлаждают до
комнатной температуры, прибавляют 20 см3 концентрированной азотной кислоты,
доливают до метки водой, перемешивают и фильтруют. Аммоний молибденовокислый
по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из спиртового
раствора, свежеприготовленный раствор 100 г/дм3. Перекристаллизацию молибденовокислого
аммония проводят следующим образом: 70 г препарата растворяют в 400 см3 горячей
воды и дважды фильтруют через один и тот же фильтр. К фильтрату добавляют 250
см3 этилового спирта и после отстаивания в течение 1 ч выделившиеся кристаллы
отсасывают и повторяют перекристаллизацию. После второго отсасывания кристаллы
промывают 2 - 3 раза смесью спирта с водой (5:8) и высушивают на воздухе. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300 и разбавленный 5:8. Водорода перекись по ГОСТ 177, 30%-ный раствор. Медь высокой чистоты с содержанием
фосфора не более 0,0002%. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, 0,2
моль/дм3 раствор. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Натрий фосфорнокислый двузамещенный. Раствор фосфора стандартный готовят
следующим образом: 0,4395 г однозамещенного фосфорнокислого калия или 0,4586 г двузамещенного фосфорнокислого натрия, предварительно
высушенных при 105 °С до постоянной массы, помещают в
мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в воде, доливают водой до метки и
перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,0001 г фосфора. (Измененная
редакция, Изм. N
3.) 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Навеску сплава массой 1 г помещают
в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 смеси для растворения.
Стакан накрывают часовым стеклом. Вначале растворение производят без
нагревания, а после растворения основной массы навески - при нагревании до
полного растворения пробы. При анализе кремниевых сплавов навеску
помещают в платиновую чашку и растворяют в 15 см3 концентрированной азотной и 2
см3 фтористоводородной кислоты. Раствор выпаривают досуха, добавляют 5 см3
концентрированной азотной кислоты. Выпаривание повторяют еще четыре раза,
прибавляя каждый раз по 5 см3 концентрированной азотной кислоты. Остаток
растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, переносят раствор в
стакан вместимостью 250 см3, ополаскивают чашку небольшим количеством воды и
прибавляют 5 см3 соляной кислоты. Раствор нагревают до температуры 30 - 40 °С, добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до
появления фиолетового окрашивания и оставляют на 5 мин. Затем раствор нагревают
до кипения, кипятят 1 мин и охлаждают до 30 - 40 °С. К полученному раствору приливают 1 см3
перекиси водорода, нагревают до кипения и кипятят 3 мин до удаления окислов
азота (не следует допускать бурного и длительного кипения раствора во избежание
потерь раствора и фосфора). Обмывают стекло водой, приливают 10 см3
раствора ванадиевокислого аммония, 10 см3 раствора молибденовокислого аммония, хорошо перемешивают, охлаждают,
переводят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой и
перемешивают. Измеряют оптическую плотность в кювете с
толщиной слоя 3 см на фотоэлектроколориметре с синим
светофильтром при длине волны 434 нм или в кювете с
толщиной слоя 1 см на спектрофотометре при длине волны 315 нм
по отношению к раствору контрольной пробы. 2.3.2. Приготовление раствора контрольной
пробы Берут такую навеску меди высокой чистоты,
чтобы содержание меди в растворе было близко к ее содержанию в пробе, и
растворяют в 20 см3 смеси кислот. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1. 2.3.3. Построение градуировочного
графика В стаканы вместимостью по 250 см3
помещают по 1 г чистой меди, приливают последовательно 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0;
10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора фосфора, прибавляют по 20 см3 смеси
кислот и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1. В качестве раствора
сравнения используют раствор, в который не добавляли раствор фосфора. По полученным значениям оптических
плотностей растворов и соответствующим им содержаниям фосфора строят градуировочный график. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю фосфора (X) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса фосфора, найденная по градуировочному графику, г;
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - сходимость) не должны превышать допускаемых
значений, указанных в табл. 1. Таблица 1 ───────────────────────────────┬─────────────────┬─────────────── Массовая доля фосфора │ d, % │ D, % ───────────────────────────────┼─────────────────┼─────────────── От 0,002 до 0,005 включ. │ 0,0005 │ 0,0007 Св. 0,005 " 0,01 " │ 0,001 │ 0,0014 " 0,01 " 0,03 " │ 0,002 │ 0,003 " 0,03 " 0,06 " │ 0,003 │ 0,004 " 0,06 " 0,1 " │ 0,006 │ 0,008 2.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных
в табл. 2. Таблица 2 ───────────────────────────────┬───────────────────────────────── Массовая доля фосфора, % │ Масса навески пробы, г ───────────────────────────────┼───────────────────────────────── До 0,01 │ 2 Св. 0,01 до 0,04 │ 0,4 2.4.2, 2.4.3. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3.) 2.4.4. Контроль точности анализа проводят
по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным
образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых
сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, в соответствии с ГОСТ
25086. (Измененная
редакция, Изм. N
3.) 2.4.4.1, 2.4.4.2. (Исключены,
Изм. N 3.) 3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА ПО ЖЕЛТОЙ
ФОСФОРНОМОЛИБДЕНОВОЙ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЕ В СПЛАВАХ, СОДЕРЖАЩИХ МЫШЬЯК 3.1. Сущность метода Метод основан на образовании фосфором
желтого фосфорномолибденового комплекса при рН 1,5
экстрагируемого смесью хлороформа и н-бутилового спирта, и измерении оптической
плотности экстракта. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота азотная по ГОСТ 4461 и
разбавленная 1:1 и 1:2. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Кристаллический фиолетовый, раствор 10
г/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Аммоний молибденовокислый
по ГОСТ 3765, раствор 50 г/дм3. Перекристаллизацию молибденовокислого
аммония проводят, как указано в п. 2.2. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300 и разбавленный 5:8. Натрий хлористый по ГОСТ 4233. Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ
6006-78, перегнанный при 118 °С. Хлороформ. Смесь для экстракций; готовят следующим
образом: смешивают н-бутиловый спирт и хлороформ в отношении 1:3. Смесь для промывания; готовят следующим
образом: к 500 см3 воды прибавляют 120 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2,
30 см3 раствора молибденовокислого аммония и 40 см3
н-бутилового спирта. Натрий сернокислый безводный по ГОСТ
4166. Калий фосфорнокислый однозамещенный по
ГОСТ 4198. Растворы фосфора стандартные. Раствор А;
готовят следующим образом: 0,4395 г фосфорнокислого калия, высушенного при 105
°С, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доливают водой до метки. 1 см3 раствора А
содержит 0,0001 г фосфора. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. 1 см3 раствора Б
содержит 0,00001 г фосфора. 3.3. Проведение анализа 3.3.1. Для сплавов, не содержащих кремния
и олова Массу навески сплава в зависимости от
массовой доли фосфора (табл. 2) помещают в стакан вместимостью 250 см3 и
растворяют в 10 - 25 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. После растворения пробы стенки и стекло
обмывают водой, раствор кипятят до удаления окислов азота, разбавляют водой до
75 см3 и нейтрализуют аммиаком до рН 1,5, контролируя рН капельной пробой с
раствором кристаллического фиолетового или по индикаторной бумаге. Раствор
переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3 и разбавляют водой до 100
см3. Добавляют 6 см3 раствора молибденовокислого
аммония и оставляют на 10 мин. Добавляют 8 см3 н-бутилового спирта и энергично
перемешивают для насыщения водного раствора спиртом, добавляют 10 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:2, и перемешивают. Желтый комплекс фосфорномолибденовой
кислоты экстрагируют 10 см3 смеси для экстракции, осторожно встряхивая 1 мин.
После разделения фаз нижнюю органическую фазу переносят в другую делительную
воронку. К водной фазе снова добавляют 5 см3 смеси
для экстракции и экстрагируют 1 мин. Экстракцию с 5 см3 смеси для экстракции
повторяют еще раз. Последний экстракт должен быть бесцветным. Органический слой
промывают в делительной воронке 50 см3 смеси для промывки, перемешивая 30 с.
После раздела фаз нижний слой сливают в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3,
содержащую 0,2 г безводного сернокислого натрия, перемешивают и доливают до
метки смесью для экстракции. Оптическую плотность экстракта измеряют
на фотоэлектроколориметре с фиолетовым или синим
светофильтром (при длине волны 420 - 430 нм) в кювете
с толщиной слоя 2 см или на спектрофотометре при длине волны 420 нм в кювете с толщиной слоя 1 см по отношению к раствору
контрольной пробы. 3.3.2. Для сплавов, содержащих кремний Массу навески (см. табл. 2) помещают в
платиновую чашку и растворяют в смеси 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
и 2 - 3 см3 фтористоводородной кислоты при осторожном нагревании и выпаривают
досуха. Ополаскивают стенки чашки 10 см3 концентрированной азотной кислоты и
повторяют выпаривание досуха еще три раза, каждый раз добавляя по 10 см3
концентрированной азотной кислоты. К сухому остатку добавляют 10 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, растворяют соли и раствор переводят в стакан
вместимостью 250 см3. Чашку ополаскивают водой несколько раз по 10 см3 и раствор кипятят до удаления окислов азота, затем
разбавляют водой до 75 см3 и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1. 3.3.3. Для сплавов, содержащих олово Навеску сплава (см. табл. 2) помещают в
стакан вместимостью 250 см3, прибавляют 0,2 г хлористого натрия и растворяют в
20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании и далее анализ ведут,
как указано в п. 3.3.1. 3.3.4. Построение градуировочного
графика В восемь стаканов вместимостью по 250 см3
вводят 0; 1,0; 2,0; 4,0; 8,0; 12,0; 16,0 и 20,0 см3 стандартного раствора Б, добавляют по 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
доливают водой до 75 см3 и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1. По найденным величинам оптических
плотностей и соответствующим им содержаниям фосфора строят градуировочный
график. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю фосфора (
где m - масса фосфора, найденная по градуировочному графику, г;
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - сходимость) не должны превышать допускаемых значений,
указанных в табл. 1. (Измененная
редакция, Изм. N
2.) 3.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных
в табл. 1. 3.4.2, 3.4.3. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3.) 3.4.4. Контроль точности анализа проводят
по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным
образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых
сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, в соответствии с ГОСТ
25086. (Измененная
редакция, Изм. N
3.) |
