| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 27 апреля 1977 г. N 1062 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА Copper-zinc
alloys. Methods for the
determination of tin ГОСТ 1652.5-77 Группа В59 ОКСТУ 1709 Взамен ГОСТ 1652.5-71 Дата введения 1 июля 1978 года Разработан и внесен Министерством цветной
металлургии СССР. Разработчики: Ю.Ф. Шевакин, М.Б. Таубкин,
А.А. Немодрук, Н.В. Егиазарова (руководитель темы), И.А. Воробьева. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от
27.04.77 N 1062. Стандарт полностью соответствует ИСО
4751-84. Ссылочные нормативно-технические
документы ─────────────────────────────────┬──────────────────────────────── Обозначение НТД, на который │ Номер пункта, подпункта дана ссылка │ ─────────────────────────────────┼──────────────────────────────── ГОСТ 8.315-91 │2.4.4, 3.4.4, 4.4.4 ГОСТ 200-76 │4.2 ГОСТ 435-77 │6.2 ГОСТ 859-78 │2.2, 6.2 ГОСТ 860-75 │2.2, 3.2, 5.2, 6.2 ГОСТ 1020-77 │Вводная часть ГОСТ 1089-82 │4.2 ГОСТ 1652.1-77 │1.1 ГОСТ 2603-79 │4.2, 5.2 ГОСТ 3118-77 │2.2, 3.2, 4.2, 6.2 ГОСТ 3640-79 │6.2 ГОСТ 3652-69 │5.2 ГОСТ 3760-79 │2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2 ГОСТ 3773-72 │4.2 ГОСТ 3778-77 │4.2 ГОСТ 4147-74 │2.2, 4.2 ГОСТ 4159-79 │4.2 ГОСТ 4166-77 │2.2 ГОСТ 4201-79 │4.2 ГОСТ 4204-77 │3.2, 4.2, 5.2 ГОСТ 4232-74 │4.2 ГОСТ 4233-77 │2.2 ГОСТ 4416-94 │4.2 ГОСТ 4461-77 │2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2 ГОСТ 6006-78 │2.2 ГОСТ 6008-90 │6.2 ГОСТ 6344-73 │2.2 ГОСТ 9293-74 │3.2 ГОСТ 10163-76 │4.2 ГОСТ 10484-78 │5.2 ГОСТ 10652-73 │3.2 ГОСТ 10929-76 │2.2, 3.2, 5.2, 6.2 ГОСТ 11069-74 │4.2 ГОСТ 15527-70 │Вводная часть ГОСТ 17711-93 │Вводная часть ГОСТ 18300-87 │5.2, 6.2 ГОСТ 20490-75 │6.2 ГОСТ 25086-87 │1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4 Переиздание (июнь 1997 г.) с Изменениями
N 1, 2, 3, 4, утвержденными в октябре 1981 г., ноябре 1987 г., октябре 1989 г.
и декабре 1992 г. (ИУС 12-81, 2-88, 2-90, 3-93). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрические методы определения олова (при массовой доле олова от 0,001 до
0,7% и от 0,005 до 0,5%), полярографический метод определения олова (при
массовой доле олова от 0,001 до 0,5%), атомно-абсорбционный метод определения
олова (при массовой доле олова от 0,005 до 3%) и титриметрический метод
определения олова (при массовой доле олова от 0,05 до 5%) в медно-цинковых
сплавах по ГОСТ 15527, ГОСТ 17711 и ГОСТ 1020. Стандарт полностью соответствует ИСО
4751. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3.) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1652.1. (Измененная редакция, Изм. N 2.) 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА С КВЕРЦЕТИНОМ 2.1. Сущность метода Метод основан на образовании окрашенного
комплексного соединения олова с кверцетином, экстрагируемого н-бутиловым
спиртом из солянокислого раствора. Мешающее влияние меди и железа устраняют
прибавлением тиомочевины. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 1:1, 1:4 и 1:10. Кислота азотная по ГОСТ 4461. Смесь кислот: смешивают три части соляной
кислоты и одну часть азотной кислоты. Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 10
г/дм3. Водорода перекись по ГОСТ 10929, 30%-ный
раствор. Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный
1:1. Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100
г/дм3. Натрий хлористый по ГОСТ 4233. Натрий сернокислый безводный по ГОСТ
4166. Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6006. Кверцетин, раствор 0,4 г/дм3 в
н-бутиловом спирте. Медь по ГОСТ 859 марки М0. Стандартный раствор меди; готовят
следующим образом: 2,5 г меди растворяют в 30 см3 соляной кислоты, добавляя по
каплям перекись водорода. Избыток перекиси водорода разлагают кипячением и
раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой
и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,01 г меди. Олово по ГОСТ 860 марки О1. Стандартные растворы олова. Раствор А; готовят следующим образом: 0,1
г олова помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 1 г
хлористого натрия, 20 см3 концентрированной соляной кислоты, 1 см3 перекиси
водорода (постепенно по каплям) и нагревают при 60 - 70 °С. К концу растворения
температуру поднимают до 80 °С. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают соляной кислотой, разбавленной 1:10, до метки и
перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г олова. Раствор Б; готовят следующим образом: 25
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки
соляной кислотой, разбавленной 1:10, и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г
олова. Раствор Б готовят в день применения. 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Без предварительного выделения
олова соосаждением с гидроокисью железа Навеску пробы массой 1 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3, добавляют 5 г хлористого натрия, 20 см3
концентрированной соляной кислоты и нагревают. В процессе нагревания вводят 7 -
10 см3 перекиси водорода небольшими порциями до растворения навески. После
полного растворения навески раствор выпаривают до 3 - 4 см3. При массовой доле олова от 0,002 до 0,01%
весь полученный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см3.
При массовой доле олова свыше 0,01% раствор переводят в мерную колбу
вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть
полученного раствора объемом 25 см3 (при массовой доле олова от 0,01 до 0,1%),
5 см3 (при массовой доле олова от 0,1 до 0,4%) или 2,5 см3 (при массовой доле
олова от 0,4 до 0,7%) помещают в делительную воронку вместимостью 150 см3. При определении содержания олова в
кремнистых или свинцовых сплавах, при наличии осадка, аликвотную часть отбирают
из предварительно отфильтрованного раствора. Раствор в делительной воронке нейтрализуют
по каплям аммиаком до слабощелочной реакции по бумаге конго и приливают 5 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:4. Затем прибавляют 20 см3 раствора тиомочевины
и разбавляют водой до 70 см3. При использовании всей навески прибавляют 35 - 40
см3 раствора тиомочевины до получения бесцветного и прозрачного раствора. Затем
вводят 25 см3 раствора кверцетина в н-бутиловом спирте и энергично встряхивают
в течение 5 мин. После разделения фаз нижний слой отбрасывают, не допуская
остатка водной фазы, а органический слой переливают в сухой стакан вместимостью
50 см3, содержащий 0,2 - 0,5 г безводного сернокислого натрия, и через 5 мин
измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 1 см на
фотоэлектроколориметре с синим или фиолетовым светофильтром при длине волны 420
- 450 нм или на спектрофотометре при длине волны 440 нм. Раствором сравнения
служит раствор кверцетина в н-бутиловом спирте. 2.3.2. С предварительным выделением олова
соосаждением с гидроокисью железа Навеску сплава массой 1 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 смеси кислот. После
растворения сплава добавляют 2 см3 раствора хлорного железа и разбавляют водой
до объема 150 см3. Осаждают гидроокиси аммиаком, разбавленным 1:1, до перехода
меди в растворимый синий комплекс. Раствор нагревают и выдерживают при 60 - 70
°С в течение 20 - 30 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и
промывают горячим раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок растворяют в 20
см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. Фильтр промывают горячей водой. Раствор
выпаривают до 10 - 16 см3 и при массовой доле олова от 0,002 до 0,01% весь
полученный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см3, а при
массовой доле олова 0,01% раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250
см3, доливают до метки водой и перемешивают. Далее анализ ведут, как указано в
п. 2.3.1. Так как основная масса меди отделена, то
мешающее влияние оставшихся количеств меди и железа устраняют прибавлением 15
см3 раствора тиомочевины. 2.3.3. Построение градуировочного графика В делительные воронки вместимостью по 150
см3 вносят по 10 см3 стандартного раствора меди, последовательно вводят 0; 1;
3; 5; 7 и 10 см3 стандартного раствора Б олова. Растворы нейтрализуют аммиаком
до слабощелочной среды по бумаге конго, приливают 5 см3 соляной кислоты,
разбавленной 1:4, и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1. По найденным значениям оптических
плотностей строят градуировочный график. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю олова (X) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса олова, найденная по
градуировочному графику, г;
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - сходимость) не должны превышать допускаемых
значений, указанных в табл. 1. Таблица 1 ─────────────────────────────────┬───────────────┬──────────────── Массовая доля олова, % │ d, % │ D, % ─────────────────────────────────┼───────────────┼──────────────── От 0,0010 до 0,0025 включ. │0,0002 │0,0003 Св. 0,0025 " 0,0050 " │0,0006 │0,0008 " 0,005 " 0,010 " │0,002 │0,003 " 0,010 " 0,025 " │0,003 │0,004 " 0,025 " 0,050 " │0,005 │0,007 " 0,05 " 0,10 " │0,008 │0,01 " 0,10 " 0,25 " │0,015 │0,02 " 0,25 " 0,50 " │0,03 │0,04 " 0,5 " 1,0 " │0,06 │0,08 " 1,0 " 2,0 " │0,10 │0,14 " 2,0 " 5,0 " │0,15 │0,2 (Измененная редакция, Изм. N 2, 4.) 2.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D -
воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1). (Измененная редакция, Изм. N 2, 4.) 2.4.4. Контроль точности анализа проводят
по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным
образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых
сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением
результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 2.4.4.1 - 2.4.4.3. (Исключены, Изм. N 4.) 3.
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА 3.1. Сущность метода Метод основан на отделении олова
соосаждением с гидроокисью бериллия в аммиачном растворе, содержащем трилон Б,
с последующим полярографическим определением олова на солянокислом фоне.
Потенциал полуволны (пика) восстановления олова около минус 0,45 В по отношению
к насыщенному каломельному электроду. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Полярограф переменного тока ППТ-1 или
осциллографический полярограф ПО-5122, или другой подходящий полярограф
переменного тока со всеми принадлежностями. Полярографическая ячейка, выполненная из
стекла вместимостью 40 см3, с выносным анодом (насыщенный каломельный элемент)
и ртутным капающим катодом. Азот газообразный по ГОСТ 9293. Кислота соляная по ГОСТ 3118,
концентрированная, разбавленная 1:1 и 1:3. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1. Бериллий азотнокислый, 10%-ный водный
раствор. Аммиак водный по ГОСТ 3760,
концентрированный и 2%-ный раствор. Кислота серная по ГОСТ 4204. Динатриевая соль
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,1
моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 37,22 г трилона Б растворяют в 1
дм3 воды. Перекись водорода по ГОСТ 10929. Олово марки О0 по ГОСТ 860. Стандартные растворы олова. Раствор А; готовят следующим образом:
навеску олова массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и
растворяют в 10 - 15 см3 концентрированной серной кислоты. После растворения
олова и охлаждения раствора приливают 100 см3 воды и 50 см3 концентрированной
соляной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают
до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова. Раствор Б; готовят следующим образом:
отбирают пипеткой 10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки соляной кислоты, разбавленной 1:3, и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова. Раствор Б готовят перед применением. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 3.3. Проведение анализа Массу навески сплава (табл. 2) помещают в
стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 20 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 5 см3 концентрированной соляной кислоты при
слабом нагревании. После растворения сплава раствор охлаждают, добавляют 5 см3
раствора азотнокислого бериллия, обмывают стекло и стенки стакана водой,
нагревают до 70 - 80 °С и к горячему раствору добавляют 20 см3 раствора трилона
Б. Раствор вновь нагревают до 80 °С, разбавляют водой до общего объема 150 см3
и добавляют концентрированный раствор аммиака до образования растворимого
темно-синего аммиачного комплекса меди и сверх этого вводят еще 5 см3 аммиака в
избыток. Раствор оставляют на горячей бане на 30 - 40 мин, после чего горячий
раствор фильтруют через плотный фильтр "синяя лента" и промывают
осадок на фильтре 5 - 7 раз горячим 2%-ным раствором аммиака. Таблица 2 ─────────────────────────┬────────────────┬─────────────────────── Массовая доля олова, % │Масса навески, г│Полярографируемый объем │ │ раствора, см3 ─────────────────────────┼────────────────┼─────────────────────── От 0,001 до 0,003 включ.│1 │40 Св. 0,003 " 0,01 " │1 │20 " 0,01 " 0,025 " │1 │10 " 0,025 " 0,05 " │0,5 │5 " 0,05 " 0,1 " │0,5 │2 " 0,1 " 0,5 " │0,1 │5 ─────────────────────────┴────────────────┴─────────────────────── Воронку с осадком помещают над стаканом,
в котором проводили осаждение, и растворяют осадок в 20 см3 горячей соляной
кислоты, разбавленной 1:3, добавляя несколько капель перекиси водорода при
наличии в сплаве марганца. Фильтр промывают 20 см3 горячей воды,
разбавляют раствор до 150 см3 водой, добавляют 15 см3 раствора трилона Б и
повторяют осаждение. После трехкратного переосаждения осадок
на фильтре растворяют в 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:3, раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают раствор до метки тем же
раствором соляной кислоты и перемешивают. Одновременно проводят контрольный опыт. Аликвотную часть полученного раствора
(см. табл. 2) переносят в полярографическую ячейку, предварительно промытую
соляной кислотой, разбавленной 1:3. Раствор в ячейке деаэрируют, пропуская азот
в течение 5 - 7 мин, затем прекращают перемешивание и снимают катодную
поляризационную кривую в интервале напряжений от минус 0,25 до минус 0,7 В. Пик
восстановления олова регистрируют в области минус 0,45 В. Чувствительность
регистрирующего прибора выбирают таким образом, чтобы высота пика олова была не
менее 15 мм. Содержание олова находят методом
стандартных добавок. Аликвотную часть раствора А или Б, в зависимости от
содержания олова, вводят в полярографируемый раствор, пропускают азот в течение
3 мин и далее ведут анализ, как при определении олова в испытуемом растворе.
Значение стандартной добавки выбирают таким образом, чтобы высота пика олова
после введения добавки увеличилась в 1,5 - 2 раза. Объем стандартной добавки не
должен превышать 0,5 см3. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю олова (
где h - высота пика олова при
полярографировании раствора контрольного опыта, мм;
V - объем стандартной добавки, мм; С - концентрация стандартного раствора,
г/см3; m - масса навески сплава, взятая на
полярографирование, г. 3.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений {d - сходимость) не должны превышать допускаемых
значений, указанных в табл. 1. (Измененная редакция, Изм. N 2, 4.) 3.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D -
воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1. (Измененная редакция, Изм. N 2, 4.) 3.4.4. Контроль точности анализа проводят
по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным
образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых
сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением
результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 3.4.4.1 - 3.4.4.3. (Исключены, Изм. N 4.) 4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА 4.1. Сущность метода Метод основан на отделении олова от меди
и цинка соосаждением с гидроокисью железа, восстановления четырехвалентного
олова до двухвалентного металлическим свинцом или алюминием, или
фосфорноватистокислым натрием, или кальцием и титровании двухвалентного олова
раствором йода в присутствии крахмала в качестве индикатора. 4.2. Аппаратура, реактивы и растворы Воронка с гидравлическим затвором. Олово с массовой долей олова не менее
99,95% или стандартный образец олова N 99-а. Раствор олова стандартный; готовят следующим
образом: 0,5 г олова (или стандартный образец) растворяют в 20 см3
концентрированной серной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3
и добавляют до метки серной кислотой, разбавленной 1:5. Алюминий по ГОСТ 11069, ч., марки ABO
(стружка или тонкие пластинки). Свинец по ГОСТ 3778, ч., марки С3
(пластины длиной 8 - 10 см, шириной 1,5 - 2,0 см и массой 25 - 30 г). Натрий фосфорноватистокислый по ГОСТ 200. Кальций фосфорноватистокислый. Кислота азотная по ГОСТ 4461. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 1:1. Кислота серная по ГОСТ 4204 и
разбавленная 1:5. Смесь кислот соляной и азотной в
соотношении 3:1, свежеприготовленная. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор
20 г/дм3, в который добавлено 20 см3 аммиака на 1 дм3 раствора. Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор;
готовят следующим образом: 12 г хлорного железа растворяют в 30 мл
концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до 1 дм3. Ртуть однохлористая (каломель). Натрий кислый углекислый по ГОСТ 4201,
насыщенный без нагревания, раствор. Мрамор электродный по ГОСТ 4416. Калий йодистый по ГОСТ 4232. Крахмал растворимый по ГОСТ 10163,
раствор 10 г/дм3. Йод по ГОСТ 4159, 0,05 моль/дм3 раствор. Углекислый газ, полученный в аппарате
Киппа. Сурьма хлористая по ГОСТ 1089, раствор 10
г/дм3. Определение массовой концентрации раствора йода 50 см3 стандартного раствора олова
переносят в коническую колбу вместимостью 500 см3 добавляют 20 см3 раствора
хлорного железа, 80 см3 концентрированной соляной кислоты, разбавляют водой до
250 см3, добавляют 2 г алюминия, закрывая колбу воронкой с затвором, наполненным
раствором кислого углекислого натрия, и далее анализ ведут, как указано в п.
4.3.1. Для восстановления четырехвалентного
олова применяют тот же восстановитель, что и при анализе проб (алюминий, свинец
или фосфорноватистокислый натрий или кальций), соблюдая ту же кислотность среды
и температуру охлаждения. Массовую концентрацию раствора йода (Т),
выраженную в граммах олова на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле
где 0,05 - масса олова, взятая для
титрования, г; V - объем раствора йода, затраченный на
титрование, см3. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 4.3. Проведение анализа 4.3.1. Восстановление четырехвалентного
олова до двухвалентного алюминием Навеску сплава массой 2 г (при массовой
доле олова от 0,7 до 2%) и массой 1 г (при массовой доле олова от 2 до 5%)
помещают в стакан вместимостью 400 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют
в 20 см3 смеси кислот при осторожном нагревании. В раствор прибавляют 20 см3
раствора хлорного железа, разбавляют водой до 250 см3, нагревают до 70 - 80 °С
и добавляют аммиак до перехода двухвалентной меди в растворимый синий аммиачный
комплекс. Раствор выдерживают при 70 °С до коагуляции осадка в течение 10 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней
плотности и промывают 6 - 7 раз горячим раствором хлористого аммония. Фильтр
вынимают, раскрывают, осадок смывают горячей водой в тот же стакан, в котором
проводилось осаждение, и растворяют 20 см3 горячей соляной кислоты,
разбавленной 1:1. Затем фильтр промывают горячей водой, после чего 20 см3
горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, и снова горячей водой. Раствор доливают водой до 100 см3,
добавляют 50 см3 концентрированной соляной кислоты и примерно 3 г порошка
железа. Стакан накрывают часовым стеклом и восстановление проводят на водяной бане
в течение 30 - 45 мин и считают его законченным, если большая часть железа
присутствует в растворе до окончания фильтрования. Раствор фильтруют через
фильтр средней плотности в коническую колбу вместимостью 500 - 1000 см3.
Раствор тщательно промывают 4 - 5 раз соляной кислотой, разбавленный 1:19
(около 150 см3). Переосаждение гидроокисей повторяют еще
два раза. Промытый осадок раствора на фильтре в 60 см3 горячей соляной кислоты,
разбавленной 1:1, вводя ее порциями по 20 см3. После каждой порции соляной
кислоты фильтр промывают горячей водой. Фильтрат собирают в прежний стакан. Раствор переносят в коническую колбу
вместимостью 500 см3, прибавляют 60 см3 концентрированной соляной кислоты и
разбавляют водой до 250 см3. В раствор прибавляют 2 г алюминия, колбу закрывают
воронкой с гидравлическим затвором, наполненным раствором кислого углекислого
натрия. Необходимо постоянно следить за полнотой наполнения воронки раствором
кислого углекислого натрия во избежание проникновения воздуха в колбу.
Содержимое колбы нагревают и кипятят до полного растворения алюминия, затем
колбу с раствором снимают с бани, добавляют в него 2 - 3 кусочка мрамора (около
5 г) или пропускают ток углекислого газа, полученный в аппарате Киппа, затем
слегка охлаждают на воздухе, после чего в проточной воде до комнатной
температуры. Охлажденную колбу с раствором освобождают от воронки с затвором, в
колбу добавляют 2 г йодистого калия, 5 см3 раствора крахмала и титруют 0,05
моль/дм3 раствором йода до голубой окраски. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 4.3.2. Восстановление четырехвалентного
олова до двухвалентного свинцом При восстановлении четырехвалентного
олова свинцом к солянокислому раствору олова, находящемуся в конической колбе
вместимостью 500 см3, прибавляют 30 см3 концентрированной соляной кислоты и
разбавляют водой до 250 см3. В колбу опускают свинцовую пластину, закрывают
колбу обычной воронкой и нагревают до слабого кипения, которое поддерживают в
течение 60 мин. При этом объем раствора в колбе поддерживают постоянным
добавлением горячей воды. Перед окончанием восстановления закрывают колбу
воронкой с затвором, наполненным кислым углекислым натрием, и кипятят еще 10
мин. Далее поступают точно так же, как при восстановлении алюминием. Титруют,
не вынимая из раствора свинцовую пластинку. При повторном применении свинцовых
пластин с них необходимо каждый раз снимать налет окислов механическим
способом. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 4.3.3. Восстановление четырехвалентного
олова до двухвалентного фосфорноватистокислым натрием или кальцием При восстановлении четырехвалентного
олова фосфорноватистокислым натрием или кальцием к солянокислому раствору
олова, находящемуся в колбе вместимостью 500 см3, прибавляют 10 см3
концентрированной соляной кислоты и воду до 250 см3. В раствор прибавляют 1,5 г
фосфорноватистокислого натрия или кальция и 0,03 г каломели. Коническую колбу
закрывают с затвором, наполненным кислым углекислым натрием, раствор кипятят до
полного обесцвечивания и затем еще 5 мин. После охлаждения раствора анализ
продолжают, как при восстановлении алюминием. 4.4. Обработка результатов 4.4.1. Массовую долю олова (
где V - объем раствора йода,
израсходованный на титрование, см3; Т - массовая концентрация раствора йода,
выраженная в г/см3 олова; m - масса навески сплава, г. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 4.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - сходимость) не должны превышать допускаемых
значений, указанных в табл. 1. 4.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D -
воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1. (Измененная редакция, Изм. N 2, 4.) 4.4.4. Контроль анализа проводят по
Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным
образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых
сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением
результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 4.4.4.1 - 4.4.4.2. (Исключены, Изм. N 4.) 5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА С ФЕНИЛФЛУОРОНОМ 5.1. Сущность метода Метод основан на растворении пробы в
азотной или в азотной и фтористоводородной кислотах, выделении олова на
гидратированную двуокись марганца из среды 2 моль/дм3 азотной кислоты и на
фотометрическом определении его в виде комплекса с фенилфлуороном в присутствии
аскорбиновой и лимонной кислот, маскирующих железо (III) и сурьму, и измерении
оптической плотности окрашенного раствора при 510 нм. 5.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1, 2 моль/дм3 раствор. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Кислота серная по ГОСТ 4204 и
разбавленная 1:1, 1:4 и 2,5 моль/дм3 раствор. Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм3,
свежеприготовленный. Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор
200 г/дм3, свежеприготовленный. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Марганец азотнокислый, раствор 50 г/дм3. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор 10 г/дм3. Водорода перекись по ГОСТ 10929, раствор
30 г/дм3. Желатин, раствор 10 г/дм3
свежеприготовленный. Ацетон по ГОСТ 2603. Спирт этиловый, ректификованный
технический по ГОСТ 18300. Фенилфлуорин, раствор 0,5 г/дм3 в
этиловом спирте: 0,125 г реактива растворяют при нагревании в стакане
вместимостью 100 см3 в 50 см3 этилового спирта с добавлением 2 см3 серной
кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу
вместимостью 250 см3, доливают до метки этиловым спиртом и перемешивают.
Раствор хранят в темном месте. Олово металлическое по ГОСТ 860, марки
О1. Стандартные растворы олова Раствор А: 0,1000 г олова растворяют в 10
см3 концентрированной серной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную
колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки 2,5 моль/дм3 раствором серной
кислоты и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова. Раствор Б: 25 см3 стандартного раствора А
олова переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки 2,5
моль/дм3 серной кислоты и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова. 5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N
4.) 5.3. Проведение анализа 5.3.1. Для сплавов, содержащих кремний до
0,05% Навеску сплава (табл. 5) помещают в
стакан вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3 азотной кислоты, разбавленной
1:1, и растворяют при нагревании. Таблица 5 ──────────────────────────┬────────┬──────────┬──────────┬──────── Массовая доля олова, % │ Масса │ Объем │ Объем │ Объем │навески │ раствора │аликвотной│ 2,5 М │пробы, г│пробы, см3│ части │ серной │ │ │ раствора,│кислоты, │ │ │ см3 │ см3 ──────────────────────────┼────────┼──────────┼──────────┼──────── От 0,005 до 0,03 включ. │2 │100 │10 │0,5 Св. 0,03 " 0,06 " │1 │100 │10 │0,5 " 0,06 " 0,12 " │1 │100 │5 │1,0 " 0,12 " 0,25 " │0,5 │200 │10 │0,5 " 0,25 " 0,5 " │0,5 │200 │5 │1,5 Раствор кипятят для удаления окислов
азота и доливают водой до объема 50 см3. Добавляют 5 см3 раствора азотнокислого
марганца. Раствор нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроокиси меди,
добавляют 24 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и воды до объема 90 см3.
Нагревают почти до кипения, добавляют 10 см3 раствора марганцовокислого калия и
кипятят 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровывают на плотный фильтр и
промывают стакан и фильтр 8 - 10 раз горячей 2 моль/дм3 азотной кислотой до
исчезновения синей окраски азотнокислой меди. Осадок с развернутого фильтра смывают
водой в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 10 см3 горячей
серной кислоты, разбавленной 1:4, содержащей несколько капель перекиси
водорода, а затем водой. Раствор упаривают до белого дыма серной кислоты. К
охлажденному остатку при содержании олова до 0,12% добавляют 20 см3, а при
массовой доле олова свыше 0,12% - 40 см3 2,5 моль/дм3 серной кислоты. Раствор
переливают согласно таблице в соответствующую мерную колбу, доливают до метки
водой и перемешивают. В мерную колбу вместимостью 25 см3
помещают аликвотную часть раствора, добавляют 2,5 моль/дм3 серной кислоты
согласно таблице и поочередно доливают, перемешивая после добавления каждого
реактива, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 5 см3 раствора лимонной кислоты,
1 см3 раствора желатина, 3 см3 ацетона, 2 см3 раствора фенолфлуорона, доливают
до метки водой и перемешивают. Через 3 ч измеряют оптическую плотность раствора
при 510 нм и кювете 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного
опыта. 5.3.2. В сплавах, содержащих кремний
свыше 0,5% Навеску массой 1 г помещают в платиновую
чашку, добавляют 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3
фтористоводородной кислоты и нагревают до растворения. Затем добавляют 10 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до белых паров серной кислоты.
Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 5 - 7 см3 воды и вновь упаривают
до паров серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 см3
воды, нагревают раствор до растворения осадка, переливают в стакан вместимостью
250 см3, доливают водой до 50 см3, добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца,
а затем поступают как указано в п. 5.3.1. 5.3.3. Построение градуировочного графика В семь из восьми стаканов вместимостью по
50 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7,0 см3 стандартного раствора Б,
что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06 и 0,07 см3 олова, а затем
растворы выпаривают досуха и охлаждают. Во все стаканы добавляют по 2,5 см3 2,5
моль/дм3 серной кислоты, нагревают раствор, добавляют по 2 см3 раствора
аскорбиновой кислоты, охлаждают и поступают, как указано в п. 5.3.1. Раствором
сравнения служит раствор, не содержащий олова. По полученным значениям оптических
плотностей и соответствующим содержаниям олова строят градуировочный график. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 5.4. Обработка результатов 5.4.1. Массовую долю олова (
где V- объем исходного раствора пробы, см3;
m - масса навески, г. 5.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - сходимость) не должны превышать допускаемых
значений, указанных в табл. 1. 5.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D -
воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1. 5.4.2, 5.4.3. (Измененная редакция, Изм.
N 2, 4.) 5.4.4. Контроль точности анализа проводят
по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным
образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП), медно-цинковых
сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением
результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 5.4.4.1 - 5.4.4.3. (Исключены, Изм. N 4.) 6.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД 6.1. Сущность метода Метод основан на растворении навески в
смеси азотной и соляной кислот или, если содержание олова в сплаве менее 0,2%,
на предварительном концентрировании олова соосаждением на гидратированную
двуокись марганца и измерении атомной абсорбции олова в пламени ацетилен-воздух,
ацетилен-закись азота или водород-воздух, используя излучение с длиной волны
286,3 или 224,6 нм. 6.2. Аппаратура, реактивы и растворы Атомно-абсорбционный спектрометр. Лампа безэлектродная или с полым катодом
для олова. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 2:1, 1:1 и 5:100. Кислота азотная по ГОСТ 4461 и
разбавленная 1:1 и 1:100. Смесь кислот: соляной, разбавленной 1:1,
и азотной, разбавленной 1:1, в соотношении 1:1. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор 50 г/дм3. Марганец сернокислый по ГОСТ 435, раствор
80 г/дм3. Перекись водорода по ГОСТ 10929. Медь металлическая по ГОСТ 859 с массовой
долей олова менее 0,0005%. Раствор меди: 50 г меди растворяют в 350
см3 смеси кислот, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают до
метки водой. 10 см3 раствора содержит 1 г меди. Цинк по ГОСТ 3640 с массовой долей олова
менее 0,0005%. Раствор цинка: 50 г цинка растворяют в
250 см3 смеси кислот, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают
до метки водой. 10 см3 раствора содержит 1 г цинка. Марганец по ГОСТ 6008 с массовой долей
олова 0,0005%. Раствор марганца: 10 г марганца растворяют
в 40 см3 концентрированной азотной кислоты, добавляют 250 см3 концентрированной
соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают
водой до метки. 10 см3 раствора содержат 0,1 г марганца. Олово марки О1 по ГОСТ 860. Стандартный раствор олова: 1 г олова в
виде мелкой стружки растворяют без нагревания в 100 см3 концентрированной
соляной кислоты. Добавляют еще 50 см3 концентрированной соляной кислоты и
раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки соляной
кислоты, разбавленной 5:100, и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 1 мг олова. 6.3. Проведение анализа 6.3.1. При массовой доле олова от 0,2 до
3% навеску сплава массой 2 г (при массовой доле олова до 1%) или 0,5 г (при
массовой доле свыше 1%) растворяют в стакане вместимостью 250 см3 в 20 или 10
см3 смеси кислот. После растворения раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют атомную
абсорбцию олова в анализируемом растворе параллельно с растворами для
построения градуировочного графика и контрольного опыта в пламени
ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота, используя излучение с длиной волны
286,3 нм. (Измененная редакция, Изм. N 3.) 6.3.2. При массовой доле олова от 0,005
до 0,2% навеску сплава массой, установленной в зависимости от массовой доли
олова по табл. 6, помещают в высокий стакан вместимостью 600 см3 и растворяют в
смеси кислот в количестве, как указано в табл. 6. Таблица 6 ──────────────────────────┬─────────────────────────┬───────────── Массовая доля олова, % │ Масса навески пробы, г │ Объем смеси │ │ кислот, см3 ──────────────────────────┼─────────────────────────┼───────────── От 0,005 до 0,04 включ. │10,0 │100 Св. 0,04 " 0,10 " │4,0 │40 " 0,10 " 0,20 " │2,0 │20 После растворения пробы раствор
разбавляют водой до 200 - 300 см3, нейтрализуют аммиаком до возникновения
неисчезающей во время перемешивания осадка, затем добавляют необходимое
количество азотной кислоты, разбавленной 1:1, до его растворения (рН раствора
должен быть 2 - 3). Если массовая доля марганца в сплаве менее 0,5%, то в
раствор добавляют 2,5 см3 раствора сернокислого марганца, нагревают до кипения,
добавляют 3 см3 раствора марганцовокислого калия и кипятят 1 мин. Раствор
оставляют стоять 30 мин, после чего осадок фильтруют на фильтр средней
плотности и промывают 5 раз азотной кислотой, разбавленной 1:100. Осадок смывают в стакан, в котором
проводилось осаждение, и осадок на фильтре растворяют 15 см3 соляной кислоты,
разбавленной 2:1, и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3,
доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 5:100, перемешивают и измеряют
атомную абсорбцию олова, как указано в п. 6.3.1. Измерение проводят в пламени
водород-воздух (особенно при более низких концентрациях), ацетилен-воздух или
ацетилен-закись азота при длине волны 286,3 или 224,6 нм. 6.3.3. Построение градуировочного графика 6.3.3.1. При массовой доле олова от 0,2
до 3% в шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 отмеряют 4,0; 6,0;
8,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см3 стандартного раствора олова, что соответствует 4,0;
6,0; 8,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см3 олова. Во все колбы наливают растворы меди и
цинка в соответствии с их концентрацией в анализируемом растворе пробы,
прибавляют по 5 см3 смеси кислот, доливают соляной кислоты (5:100) до метки и
перемешивают. (Измененная редакция, Изм. N 3.) 6.3.3.2 При массовой доле олова от 0,005
до 0,2% в пять из шести стаканов вместимостью 600 см3 отмеряют 0,5; 1,0; 2,0;
3,0 и 4,0 см3 стандартного раствора олова, что соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 3,0
и 4,0 мг олова, в каждый стакан добавляют воду до объема 200 см3 и устанавливают
рН 2 - 3 раствором азотной кислоты и далее поступают, как указано в п. 6.3.1. 6.3.3.3. Измеряют атомную абсорбцию олова
непосредственно перед и после измерения абсорбции олова в анализируемом
растворе пробы. По полученным значениям строят градуировочный график. 6.4. Обработка результатов 6.4.1. Массовую долю олова (
где
V - объем мерной колбы для приготовления
раствора пробы, см3; m - масса навески, г. 6.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - сходимость) не должны превышать допускаемых
значений, указанных в табл. 1. 6.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D -
воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1. 6.4.2, 6.4.3. (Измененная редакция, Изм.
N 2, 4.) 6.4.4. Контроль точности анализа проводят
по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным
образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых
сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением
результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086. (Измененная редакция, Изм. N 4.) 6.4.4.1 - 6.4.4.3. (Исключены, Изм. N 4.) |
