| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 27 апреля 1977 г. N 1062 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ Copper-zinc
alloys. Methods for the
determination of silicon ГОСТ 1652.12-77 Группа В59 ОКСТУ 1709 Взамен ГОСТ 1652.12-71 Дата введения 1 июля 1978 года Разработан и внесен Министерством цветной
металлургии СССР. Разработчики: Ю.Ф. Шевакин,
М.Б. Таубкин, А.Л. Немодрук,
Н.В. Егиазарова (руководитель темы), И.А. Воробьева. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от
27.04.77 N 1062. Ссылочные нормативно-технические
документы ──────────────────────────────────────┬────────────────────────── Обозначение НТД, на который дана │ Номер пункта, подпункта ссылка │ ──────────────────────────────────────┼────────────────────────── ГОСТ 8.315-91 │2.4.4, 3.4.4 ГОСТ 83-79 │2.2 ГОСТ 859-78 │3.2 ГОСТ 1020-77 │Вводная часть ГОСТ 1652.1-77 │1.1 ГОСТ 3118-77 │2.2 ГОСТ 3652-69 │3.2 ГОСТ 3760-79 │3.2 Настоящий стандарт устанавливает
гравиметрический метод определения кремния (при массовой доле кремния от 1 до
5%) и фотометрический метод определения кремния (при массовой доле кремния от
0,05 до 1%) в медно-цинковых сплавах по ГОСТ 15527, ГОСТ 17711 и ГОСТ 1020. (Измененная
редакция, Изм. N
2.) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1652.1. (Измененная
редакция, Изм. N
2.) 2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ 2.1. Сущность метода Метод основан на выделении кремниевой
кислоты осаждением ее желатином из солянокислого раствора. 2.2. Реактивы и растворы Кислота азотная по ГОСТ 4461. Кислота серная по ГОСТ 4204 и
разбавленная 1:4. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 5:95. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Смесь кислот для растворения; готовят
смешением одной части азотной кислоты и двух частей соляной кислоты. Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 10
г/дм3. Калий железистосинеродистый
по ГОСТ 4207, раствор 30 г/дм3. Натрий углекислый по ГОСТ 83. 2.3. Проведение анализа Навеску сплава массой 1 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 смеси кислот. Укрепив при
помощи штатива над стаканом широкую воронку (во избежание попадания пыли),
раствор выпаривают досуха. Смачивают остаток 10 см3 концентрированной соляной кислоты
и выпаривают досуха еще два раза, каждый раз добавляя по 10 см3 соляной кислоты
и через 3 - 5 мин приливают 70 - 80 см3 горячей воды, 5 см3 раствора желатина и
нагревают до полного растворения солей. Отфильтровывают выделившийся осадок на
плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной
массы, и промывают 5 - 8 раз горячей соляной кислотой, разбавленной 5:95, до
отрицательной реакции промывных вод на медь (проба с раствором железистосинеродистого калия). После этого осадок промывают
3 - 4 раза горячей водой. Фильтрат подвергают двукратному выпариванию с соляной
кислотой. Дополнительный осадок двуокиси кремния отфильтровывают и промывают
горячей водой. Оба осадка вместе с фильтрами помещают в платиновый тигель,
высушивают, озоляют, добавляют 0,5 см3
концентрированной азотной кислоты, высушивают и прокаливают при 1000 - 1050 °С в течение 30 мин, затем тигель охлаждают в эксикаторе и
взвешивают. К осадку в платиновом тигле прибавляют 1 - 2 капли воды, 1 см3
фтористоводородной кислоты, 2 - 3 капли серной кислоты, осторожно выпаривают
досуха и остаток прокаливают при 1000 - 1050 °С в
течение 25 мин. После охлаждения в эксикаторе тигель снова взвешивают. Если после удаления кремниевой кислоты в
тигле остается черный осадок элементарного кремния, его сплавляют с безводным
углекислым натрием. Тигель помещают в стакан и плав
обрабатывают серной кислотой, разбавленной 1:4. Тигель вынимают, обмывают водой и раствор выпаривают до появления белого дыма. После
охлаждения добавляют 80 см3 воды, 5 см3 соляной кислоты и нагревают почти до
кипения. Дополнительно выделенный осадок кремниевой кислоты отфильтровывают,
промывают, сжигают и далее анализ ведут, как указано выше. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю кремния (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса тигля с осадком двуокиси
кремния до обработки фтористоводородной кислотой, г;
0,4672 - коэффициент пересчета двуокиси
кремния на кремний. 2.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - сходимость) не должны превышать допускаемых
значений, указанных в таблице. ──────────────────────────────┬──────────────────┬─────────────── Массовая доля кремния │ d, % │ D, % ──────────────────────────────┼──────────────────┼─────────────── От 0,05 до 0,10 включ. │ 0,1 │ 0,014 Св. 0,10 " 0,25 " │ 0,015 │ 0,02 " 0,25 " 0,50 " │ 0,03 │ 0,04 " 0,50 " 1,0 " │ 0,05 │ 0,07 " 1,0 " 5,0 " │ 0,08 │ 0,1 2.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных
в таблице. (Измененная редакция,
Изм. N 2, 3.) 2.4.4. Контроль точности анализа
проводится по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым
стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП)
медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, в
соответствии с ГОСТ 25086. 2.4.4.1, 2.4.4.2. (Исключены,
Изм. N 3.) 3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ 3.1. Сущность метода Метод основан на образовании кремнием с
молибденом желтой кремне-молибденовой кислоты и
измерении оптической плотности окрашенного раствора. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр. Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная
1:2. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:1. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор
100 г/дм3. Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552,
разбавленная 1:9. Кислота борная, насыщенный раствор. Около
60 г борной кислоты растворяют в 1000 см3 горячей воды. Перед применением
раствор охлаждают до температуры около 20 °С. Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный
1:1. Медь марки М0 по
ГОСТ 859. Мочевина по ГОСТ 6691, раствор 100 г/дм3. Кристаллический фиолетовый, водный
раствор 1 г/дм3. Аммоний молибденовокислый
по ГОСТ 3765, перекристаллизованный
свежеприготовленный раствор 150 г/дм3. Для перекристаллизации 70 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при
слабом нагревании (70 - 80 °С). Раствор фильтруют 2 раза через один и тот же
плотный фильтр. Затем переносят раствор в большой стакан, охлаждают и
прибавляют 250 см3 этилового спирта. После отстаивания в течение 1 ч
выделившиеся кристаллы отсасывают. Полученный молибденовокислый
аммоний растворяют в воде и повторяют перекристаллизацию. После второго отсасывания кристаллы
промывают несколько раз смесью спирта с водой (5:8) и высушивают на воздухе. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300 и разбавленный 5:8. Натрий-калий углекислый. Кремния двуокись по ГОСТ 9428. Стандартные растворы кремния. Раствор А;
готовят следующим образом: 0,2143 г прокаленной двуокиси кремния сплавляют в
платиновом тигле с 2 г натрия-калия углекислого. Сплав выщелачивают водой и
переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, до метки доливают водой и быстро
переносят в полиэтиленовый сосуд. 1 см3 раствора содержит 0,0002 г кремния. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки и быстро переносят в
полиэтиленовый сосуд. 1 см3 раствора содержит 0,00002 г
кремния. Раствор меди для приготовления раствора
сравнения; готовят следующим образом: 1 г меди помещают в платиновую чашку,
прибавляют 1 см3 фтористоводородной кислоты, 10 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:2. Растворение проводят при нагревании. Затем прибавляют 2,5 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают раствор до выделения серного
ангидрида и далее до удаления свободной серной кислоты. После охлаждения соли
растворяют, прибавляя небольшое количество воды, 10 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:2, 1 см3 фтористоводородной кислоты. Затем прибавляют 30 см3
раствора борной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
до метки доливают водой и перемешивают. 3.3. Проведение анализа 3.3.1. Навеску массой 0,5 г помещают в
платиновый или фторопластовый тигель, прибавляют 1 см3 фтористоводородной
кислоты, 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, и накрывают платиновой или
фторопластовой крышкой. Растворение проводят при нагревании
на водяной бане до 60 °С. После растворения в тигель прибавляют 10 см3
раствора борной кислоты и переносят раствор через полиэтиленовую воронку в
мерную колбу вместимостью 100 см3, содержащую 20 см3 раствора борной кислоты,
доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть
раствора 10 см3 (при массовой доле кремния от 0,05 до 0,25%), 5 см3 (при
массовой доле кремния от 0,25 до 0,5%) или 2,5 см3 (при массовой доле кремния
от 0,5 до 1%) помещают в стакан вместимостью 50 см3, доливают водой до 20 см3 и
нейтрализуют аммиаком при постоянном перемешивании до рН 1,5. Устанавливают рН капельной пробой с раствором кристаллического
фиолетового на белой пластинке. При значении рН меньше 1,5 капля испытуемого
раствора, смешанная с каплей раствора индикатора, окрашивается в зеленый цвет;
при рН, равном 1,5, окраска капли становится чисто синего цвета. Если аммиак
введен в избытке, то капля имеет фиолетовый цвет. В таких случаях прибавляют
азотную кислоту, разбавленную 1:2, до получения окраски капли зеленого цвета, а
затем осторожно повторяют нейтрализацию аммиаком. В раствор с рН 1,5 прибавляют
5 см3 раствора мочевины, 5 см3 раствора молибденовокислого
аммония и оставляют на 10 мин. После этого вводят 5 см3 раствора лимонной
кислоты, 3 см3 раствора ортофосфорной кислоты, смесь переносят в мерную колбу
вместимостью 50 см3, до метки доливают водой и перемешивают. Через 15 мин
измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре
или спектрофотометре при длине волны 400 нм в кювете
с толщиной слоя 5 см относительно раствора сравнения. Раствор сравнения готовят
одновременно с анализируемой пробой, беря раствор меди (см. п. 3.2) в таком же
количестве, как и анализируемый раствор. Содержание кремния находят по градуировочному графику. (Измененная
редакция, Изм. N
2.) 3.3.2. Построение градуировочного
графика Для построения градуировочного
графика в шесть стаканов вместимостью по 50 см3 прибавляют по 10 см3 раствора
меди, не содержащей кремний (раствор сравнения), и последовательно вводят 0;
1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б. Растворы разбавляют водой до 20 см3 и
далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю кремния (
где m - масса кремния, найденная по градуировочному графику, г;
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов
параллельных определений (d - сходимость) не должны превышать допускаемых
значений, указанных в таблице. 3.4.3. Абсолютные расхождения результатов
анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов
анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - воспроизводимость), не должны превышать значений, указанных
в таблице. 3.4.2, 3.4.3. (Измененная
редакция, Изм. N 2, 3.) 3.4.4. Контроль точности анализа
проводится по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым
стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП)
медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, в
соответствии с ГОСТ 25086. 3.4.4.1, 3.4.4.2. (Исключены,
Изм. N 3.) |
