| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 11 апреля 1977 г. N 886 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ПРИПОИ ОЛОВЯННО-СВИНЦОВЫЕ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ Tin-lead
solders. Method for the determination of copper ГОСТ 1429.4-77* Группа В59 ОКСТУ 1709 (введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) Взамен ГОСТ 1429.4-69 в части определения меди Срок введения с 1 января 1978 года Настоящий стандарт устанавливает методы
определения содержания меди в оловянно-свинцовых припоях:
экстракционно-фотоколориметрический (при массовой доле меди от 0,002 до 0,10%)
и объемный фтор-йодометрический (при массовой доле
меди от 1,2 до 2,0%). (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 1429.0-77. 2.
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при массовой доле меди от 0,002 до 0,10%) 2.1. Сущность метода Метод основан на растворении навески в
смеси винной, азотной и соляной кислот, образовании комплексного соединения
меди с диэтилдитиокарбаминатом свинца в слое
хлороформа и измерении оптической плотности экстракта. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор с
массовой долей 20%. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:2. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. Смесь кислот; готовят следующим образом:
к 75 см3 раствора с массовой долей 20% винной кислоты приливают 45 см3
концентрированной азотной кислоты и 5 см3 концентрированной соляной кислоты. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор с массовой долей 20%. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) Хлороформ (трихлорметан). Кислота уксусная по ГОСТ 61-75. Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-77. Диэтилдитиокарбаминат свинца, раствор в хлороформе; готовят следующим образом: 0,4 г
уксуснокислого свинца растворяют в 50 см3 воды. Если раствор мутный, добавляют
одну-две капли концентрированной уксусной кислоты до просветления раствора; 0,4
г диэтилдитиокарбамината натрия растворяют также в 50
см3 воды. Растворы сливают при перемешивании в делительную воронку вместимостью
500 см3 и образовавшийся белый осадок диэтилдитиокарбамината
свинца растворяют в 250 см3 хлороформа. После добавления органического
растворителя содержимое воронки встряхивают в течение 1 мин и после разделения
жидкостей слой хлороформа сливают через сухой беззольный фильтр в темную
склянку с притертой пробкой. Индикаторная бумага, универсальная. Медь электролитическая. Стандартные растворы меди. Раствор А
(основной); готовят следующим образом: 0,1 г электролитической меди растворяют
в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, и кипятят до удаления окислов
азота. Затем раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3,
доводят до метки водой, перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,0001 г меди. Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора
Б содержит 0,00001 г меди. Раствор Б готовят в день
применения. 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Навеску припоя массой 0,1 г
помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 смеси кислот и
растворяют при умеренном нагревании. Содержимое стакана охлаждают, нейтрализуют
раствором с массовой долей 20% гидроокиси натрия до 1,5 - 2 по универсальной
индикаторной бумаге. Раствор охлаждают, переносят содержимое стакана в
делительную воронку вместимостью 50 см3, обмывают стакан 10 см3 воды в три
приема, приливают 10 см3 раствора карбамината свинца
в хлороформе и встряхивают 2 мин. После расслоения жидкостей хлороформный слой
сливают в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3. В делительную воронку снова
приливают 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамината
свинца и встряхивают 2 мин. После расслоения жидкостей хлороформные вытяжки
объединяют, доводят до метки хлороформом, закрывают притертой стеклянной
пробкой и перемешивают. Через 10 - 15 мин измеряют оптическую плотность
раствора на фотоэлектроколориметре с синим
светофильтром (длина волны 460 нм) в кювете с
толщиной слоя 1 см. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) В качестве раствора сравнения
используется хлороформ. Одновременно через весь ход анализа проводят
контрольный опыт. Содержание меди находят по градуировочному
графику, учитывая поправку на реактивы. 2.3.2. Построение градуировочного
графика В стаканы вместимостью по 100 см3 каждый
помещают 0; 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 11,0 см3 стандартного раствора Б, добавляют 5 см3 смеси кислот, нейтрализуют раствором с
массовой долей 20% гидроокиси натрия до 1,5 - 2 по универсальной индикаторной
бумаге и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) По найденным значениям оптических
плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график, учитывая поправку на реактивы. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю меди (X) в процентах
вычисляют по формуле (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015)
где m - масса меди, найденная по градуировочному графику, г;
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения
результатов анализа при доверительной вероятности Р =
0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015) ────────────────────────────────┬───────────────────────────────── Массовая доля меди, % │ Абсолютные допускаемые │ расхождения, % (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015) ────────────────────────────────┼───────────────────────────────── От 0,002 до 0,005 │0,001 Св. 0,005 " 0,01 │0,002 " 0,01 " 0,03 │0,003 Св. 0,03 до 0,05 │0,006 " 0,05 " 0,10 │0,01 (Измененная
редакция, Изм. N
1.) 3. ОБЪЕМНЫЙ ФТОР-ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при массовой доле меди от 1,2 до 2%) 3.1. Сущность метода Метод основан на реакции восстановления
йодидом калия двухвалентной меди до одновалентной формы, при этом выделяются
йодид меди и элементарный йод. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата
натрия. 3.2. Реактивы и растворы Кислота соляная по ГОСТ 3118-77. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75,
разбавленная 1:1. Бром по ГОСТ 4109-79. Бромкислотная смесь; готовят следующим образом: к 45 см3 концентрированной соляной
кислоты приливают 45 см3 бромисто-водородной кислоты и осторожно добавляют 10
см3 брома. Смесь хранят в закрытой колбе. Соляно-уксусная смесь; готовят следующим
образом: к 200 см3 концентрированной соляной кислоты добавляют 150 см3 уксусной
кислоты, разбавленной 1:1. Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75,
раствор; готовят следующим образом: 600 г соли растворяют в 1000 см3 воды.
Раствор хранят в полиэтиленовой посуде. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с
массовой долей 20%. Раствор должен быть бесцветным. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76,
раствор с массовой долей 1% свежеприготовленный. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) Медь электролитическая. Стандартный раствор меди готовят
следующим образом: 0,5 г электролитической меди растворяют в стакане
вместимостью 300 см3 в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Стакан
закрывают часовым стеклом. После растворения металла стекло обмывают, нагревают
раствор до удаления окислов азота и сокращения объема до 2 - 3 см3. Остаток
охлаждают, разбавляют водой и переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3,
доводят до метки водой, перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г меди. Натрий серноватистокислый
(тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75, раствор
концентрацией 0,25 моль/дм3; готовят следующим образом: 6,2 г тиосульфата
натрия растворяют в 1000 см3 дистиллированной воды, содержащей 0,1 г карбоната
натрия. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) 3.3. Проведение анализа 3.3.1. Навеску припоя массой 0,5 г
помещают в низкий стакан вместимостью 250 - 300 см3, приливают 10 см3
бромисто-кислотной смеси и растворяют при умеренном нагревании. После
растворения навески раствор выпаривают досуха, не доводя до кипения. К сухому остатку
приливают 10 см3 концентрированной соляной кислоты, выпаривают досуха. Затем
остаток смачивают 5 см3 концентрированной соляной кислоты и осторожно, не
перегревая, полностью удаляют избыток кислоты и ее конденсат на внутренней
поверхности стакана. После охлаждения в стакан с остатком
приливают 3,5 см3 соляно-уксусной смеси из бюретки (или пипетки), 12,5 см3
горячей воды, нагретой почти до кипения, и охлаждают. Затем вносят пипеткой 5
см3 раствора фтористого аммония, обмывая им стенки стакана, и 10 см3 раствора
йодистого калия. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия до
соломенно-желтой окраски, добавляют 2 - 3 см3 раствора крахмала и продолжают
титрование до исчезновения синей окраски. Одновременно через весь ход анализа
проводят контрольный опыт и вносят поправку в результаты титрования раствора
пробы. 3.3.2. Установка массовой концентрации
раствора тиосульфата натрия. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015) Массовую концентрацию раствора тиосульфата
натрия устанавливают по стандартному раствору меди. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) Для установки массовой концентрации в
четыре-пять стаканов вместимостью по 250 - 300 см3 каждый приливают аликвотные
части по 25 см3 стандартного раствора и выпаривают досуха. К сухому остатку
приливают 5 см3 соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Затем остаток
смачивают 5 см3 соляной кислоты и осторожно, не перегревая, выпаривают досуха
(сухие соли должны быть голубого цвета). После охлаждения в стаканы приливают
из бюретки (или пипетки) по 3,5 см3 соляно-уксусной смеси, по 12,5 см3 горячей
воды, нагретой почти до кипения, охлаждают и далее анализ проводят, как указано
в п. 3.3.1. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) Массовую концентрацию раствора
тиосульфата натрия, выраженную в г/см3 меди, вычисляют
по формуле (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015)
где
V - объем раствора тиосульфата натрия,
израсходованный на титрование, см3. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю меди ( (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015)
где V - объем раствора тиосульфата
натрия, израсходованный на титрование, см3; T - массовая концентрация тиосульфата
натрия, выраженная в г/см3 меди; (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) m - масса навески, г. 3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения
результатов анализа при доверительной вероятности Р =
0,95 не должны превышать 0,1%. (Измененная
редакция, Изм. N
1.) (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
30.06.1987 N 3015) |
