| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 24 мая 1976 г. N 1263 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ФЕРРОМАРГАНЕЦ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА Ferromanganese. Method for the determination of manganese ГОСТ 21876.1-76 Группа В19 ОКСТУ 0809 (код ОКСТУ введен Изменением N 1, введенным в
действие Постановлением Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) Взамен ГОСТ 13091.1-67 Постановлением Государственного комитета
стандартов Совета Министров СССР от 24 мая 1976 г. N 1263 срок действия
установлен с 01.01.1978 до 01.01.1983. Переиздание. Декабрь 1977 г. Настоящий стандарт устанавливает
потенциометрический метод определения марганца в ферромарганце при массовой
доле марганца от 65 до 95%. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.03.1989 N 564) Метод основан на реакции окисления
двухвалентного марганца до трехвалентного в нейтральной среде в присутствии
комплексообразователя - пирофосфорнокислого натрия. (вводная часть в ред. Изменения N 1, введенного в действие
Постановлением Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) Стандарт соответствует международному
стандарту ИСО 4159-78. (абзац введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.03.1989 N 564) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 27349-87. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.03.1989 N 564) 1.2. Отбор проб производят по ГОСТ
24991-81 со следующим дополнением. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие
Постановлением Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) 1.2.1. Проба должна быть приготовлена в
виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой N 016 по
ГОСТ 6613-86. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
20.03.1989 N 564) 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Установка потенциометрическая (см.
чертеж).
1 - платиновый электрод (проволока длиной
50 мм и диаметром 1 - 2 мм или спираль из нее); 2 - переменное сопротивление на 25 - 50 кОм; 3 - милливольтметр типа МПП 254 или милливольтмикроамперметр
типов М-95, М-198/2 или другого типа; 4 - вольфрамовый электрод (проволока диаметром 0,5 - 1,0 мм или спираль из нее) Мешалка магнитная. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и
разбавленная 1:1. Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1. Кислота фтористо-водородная
по ГОСТ 10484-78. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта
СССР от 28.04.1984 N 1515) Абзац исключен с 1 октября 1984 года. -
Изменение N 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от
28.04.1984 N 1515. Бромтимоловый синий, спиртовой раствор с массовой долей, 0,1%; готовят следующим
образом: 0,1 г бромтимолового синего растворяют в 20
см3 этилового спирта, а затем разбавляют водой до 100 см3. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300-87. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 20.03.1989 N 564) Натрий пирофосфорнокислый
по ГОСТ 342-77, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 120 г пирофосфата натрия растворяют в 1 дм3 воды при слабом
нагревании (до 70 °С), охлаждают и дают выкристаллизоваться избытку соли. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) Ацетон по ГОСТ 2603-79. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) Натрий углекислый по ГОСТ 84-76, раствор
с массовой долей, 10%. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта
СССР от 28.04.1984 N 1515) Марганец металлический марки Мр00 по ГОСТ
6008-82, очищенный от окислов и жира: 10 г электролитического марганца помещают
в стакан вместимостью 400 см3. Поверхностный слой обрабатывают в течение
нескольких минут в смеси 50 см3 воды и 5 см3 азотной кислоты до получения
блестящей поверхности. Раствор сливают и после шестикратной промывки водой
металл промывают ацетоном и высушивают при 100 °С в
сушильном шкафу в течение 10 мин. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) Стандартный раствор марганца; готовят
следующим образом: 1 г очищенного электролитического марганца помещают в стакан
вместимостью 600 см3 и растворяют в 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1.
После растворения навески приливают 100 см3 воды и нагревают до кипения.
Полученный раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доливают водой до метки и перемешивают. Массовая концентрация марганца в
стандартном растворе равна 0,001 г/см3. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 20.03.1989 N 564) Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, перекристаллизованный. Перекристаллизацию производят
следующим образом: марганцовокислый калий растворяют в 250 см3 горячей воды (70
- 80 °С) до получения насыщенного раствора. Раствор нагревают при перемешивании
в течение 20 - 30 мин и, не охлаждая, фильтруют через воронку с пористой
пластинкой N 3. Раствор охлаждают при энергичном взбалтывании и дают выделиться
кристаллическому осадку. Раствор сифонируют, осадок
переносят на воронку с пористой пластиной N 3 и
оставшийся раствор отсасывают с применением вакуума. Перекристаллизацию
выделенного марганцовокислого калия повторяют дважды. После повторной
перекристаллизации марганцовокислый калий помещают на стекло, просушивают на
воздухе в закрытом от света и пыли месте, а затем в термостате при 100 +/- 5 °С в течение 2 - 3 ч и хранят в склянке из темного стекла. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие
Постановлением Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) Калий марганцовокислый, раствор с
молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм3; готовят следующим образом:
1,58 г марганцовокислого калия растворяют в 1 дм3 воды. Раствор оставляют на 6 сут, затем сифонируют или
фильтруют через слой стеклянной ваты или воронку с пористой пластиной в склянку
из темного стекла. Массовая концентрация раствора марганцовокислого калия
устанавливают через день после фильтрации по стандартному раствору марганца или
навеске перекристаллизованного марганцовокислого
калия. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие
Постановлением Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) Установка титра раствора
марганцовокислого калия по электролитическому марганцу 50 см3 стандартного раствора марганца при
перемешивании помещают в стакан вместимостью 400 см3, где находится 2 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, 150 см3 насыщенного раствора пирофосфата натрия и далее анализ ведут, как указано в п.
3.1. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 20.03.1989 N 564) Массовая концентрация раствора
марганцовокислого калия (С), выраженный в г/см3
марганца, вычисляют по формуле (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515)
где m - масса навески марганца,
соответствующая аликвотной части раствора, г; V - объем раствора марганцовокислого
калия, израсходованный на титрование, см3; (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515)
(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) Установка титра раствора
марганцовокислого калия по марганцовокислому калию Навеску дважды перекристаллизованного
марганцовокислого калия массой 0,8 г растворяют в 30 см3 воды, прибавляют 10
см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. К сухому остатку снова приливают 10
см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 40
см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переливают в мерную
колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Отбирают
пипеткой 50 см3 раствора, переносят при перемешивании в стакан вместимостью 400
см3, содержащий 150 см3 насыщенного раствора пирофосфата
натрия и 2 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1. Далее анализ ведут, как
указано в п. 3.1. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 20.03.1989 N 564) Массовая концентрация раствора
марганцовокислого калия ( (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515)
где m - масса навески марганцовокислого
калия, соответствующая аликвотной части раствора, г; V - объем раствора марганцовокислого
калия, израсходованный на титрование, см3; (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515)
(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) 0,3476 - коэффициент пересчета
марганцовокислого калия на марганец. 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску ферромарганца массой 0,5 г
растворяют без нагревания в 40 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакане
вместимостью 400 см3, накрытом часовым стеклом. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие
Постановлением Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) По окончании реакции прибавляют несколько
капель фтористо-водородной кислоты, раствор нагревают
на плите и умеренно кипятят 5 - 10 мин. Затем приливают 25 см3 серной кислоты,
разбавленной 1:4, и выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) При неполном растворении пробы в азотной
кислоте раствор с остатком пробы обрабатывают 40 см3 смеси соляной и азотной
кислот в соотношении 3:1. Затем приливают 25 см3 серной кислоты, разбавленной
1:4, и выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие
Постановлением Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) После разложения пробы раствор
количественно переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают,
доливают водой до метки и перемешивают. (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) Аликвотную часть раствора 50 см3 при
перемешивании переносят в стакан вместимостью 400 см3, где находится 150 см3
насыщенного раствора пирофосфата натрия. Затем добавляют
15 капель раствора бромтимолового синего,
нейтрализуют раствором углекислого натрия или соляной кислоты, разбавленной
1:1, до перехода окраски раствора из желтой в зеленую
(до рН 7). (в ред. Изменения N 1, введенного в действие
Постановлением Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) После нейтрализации в раствор погружают
электроды, включают мешалку и титруют раствором перманганата калия до изменения
потенциала, отмеченного максимальным отклонением стрелки милливольтметра. После 10 - 15 определений платиновый
электрод очищают путем погружения на 1 - 2 мин в соляную кислоту, разбавленную
1:1. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовая доля марганца (Х) в
процентах вычисляют по формуле (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515)
где Т - массовая
концентрация раствора марганцовокислого калия, выраженный в граммах марганца; V - объем раствора марганцовокислого
калия, израсходованный на титрование, см3; (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515) m - масса навески ферромарганца,
соответствующая аликвотной части раствора, г. 4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли марганца приведены
в таблице. ───────────┬────────────────────────────────────────────────────── Массовая │ Нормы точности и нормативы контроля точности, % доля ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬────────── марганца, %│погреш- │расхожде- │расхожде- │расхожде- │расхожде- │ность ре- │ние ре- │ние двух │ние трех │ние ре- │зультатов │зультатов │параллель-│параллель-│зультатов │анализа │двух ана- │ных опре- │ных опре- │анализа │Дельта │лизов d │делений d │делений d │стандарт- │ │ к │ 2│ 3│ного об- │ │ │ │ │разца от │ │ │ │ │аттесто- │ │ │ │ │ванного │ │ │ │ │значения │ │ │ │ │дельта ───────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼────────── От 65 до 95│0,4 │0,5 │0,4 │0,5 │0,3 (в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением
Госстандарта СССР от 28.04.1984 N 1515, Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 20.03.1989 N 564) |
