Утвержден и введен в действие Приказом Ростехрегулирования от 15 декабря 2009 г. N 1022-ст НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА (II) В ПЕРЕСЧЕТЕ НА ОКСИД Iron ores,
concentrates, agglomerates and pellets. Method for
determination of divalent iron calculated as ferrous oxide ГОСТ Р
53657-2009 Группа А39 ОКС 73.060.10 Дата введения 1 июля 2010 года Предисловие Цели и принципы стандартизации в
Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N
184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения
национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р
1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения". Сведения о
стандарте 1. Подготовлен Федеральным
государственным унитарным предприятием "Всероссийский
научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья,
материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ"). 2. Внесен
Техническим комитетом по стандартизации ТК 378 "Руды железные, марганцевые
и хромовые". 3. Утвержден и введен в действие Приказом
Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 декабря
2009 г. N 1022-ст. 4. Настоящий стандарт разработан с учетом
основных нормативных положений международного стандарта ИСО 9035:1989
"Руды железные. Определение содержания кислоторастворимого железа (II) титриметрическим
методом" (ISO 9035:1989 "Minerals de fer. Dosage du fer (II) soluble dans l'acide. Methode titrimetrique"). 5. Введен впервые. Информация об изменениях к настоящему
стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе
"Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячно
издаваемых информационных указателях "Национальные стандарты". В
случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее
уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе
"Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и
тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на
официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и
метрологии в сети Интернет. 1. Область
применения Настоящий стандарт распространяется на
железные руды, концентраты, агломераты и окатыши, не содержащие сернистых
соединений, и устанавливает титриметрический метод определения двухвалентного
железа при массовой доле от 0,5% до 45% в пересчете на оксид. 2. Нормативные
ссылки В настоящем стандарте использованы
нормативные ссылки на следующие стандарты: ГОСТ Р 8.563-96.
Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения
измерений ГОСТ Р ИСО
5725-1-2002. Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения ГОСТ Р ИСО
5725-3-2002. Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений ГОСТ Р ИСО
5725-6-2002. Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на
практике ГОСТ Р
52361-2005. Контроль объекта аналитический. Термины и определения ГОСТ 8.315-97. Государственная система
обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и
материалов. Основные положения ГОСТ 12.1.004-91. Система стандартов
безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования ГОСТ 12.1.005-88. Система стандартов
безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны ГОСТ 12.1.019-79. Система стандартов
безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов
защиты ГОСТ 12.2.003-91. Система стандартов
безопасности труда. Оборудование производственное. Общие требования
безопасности ГОСТ 12.2.049-80. Система стандартов
безопасности труда. Оборудование производственное. Общие эргономические
требования ГОСТ 12.3.002-75. Система стандартов
безопасности труда. Процессы производственные. Общие требования безопасности ГОСТ 12.4.021-75. Система стандартов
безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80).
Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки.
Общие условия ГОСТ 3118-77. Реактивы. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 4201-79. Реактивы. Натрий углекислый
кислый. Технические условия ГОСТ 4204-77. Реактивы. Кислота серная.
Технические условия ГОСТ 4220-75. Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия ГОСТ 4463-76. Реактивы. Натрий фтористый.
Технические условия ГОСТ 4518-75. Реактивы. Аммоний
фтористый. Технические условия ГОСТ 6552-80. Реактивы. Кислота
ортофосфорная. Технические условия ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная.
Технические условия ГОСТ 15054-80. Руды железные,
концентраты, агломераты и окатыши. Методы отбора и подготовки проб для
химического анализа и определения содержания влаги ГОСТ 23581.0-80. Руды железные,
концентраты, агломераты и окатыши. Общие требования к методам химического
анализа ГОСТ 23581.11-79. Руды железные,
концентраты и агломераты. Метод определения содержания железа металлического ГОСТ 24104-2001. Весы лабораторные. Общие
технические требования ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81). Посуда
лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84). Посуда
лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования. Примечание. При
пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных
стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте
Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети
Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю
"Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1
января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным
указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт
заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует
руководствоваться заменяющим (измененным) документом. Если ссылочный стандарт
отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в
части, не затрагивающей эту ссылку. 3. Термины и
определения В настоящем стандарте применены термины
по ГОСТ Р 52361 и ГОСТ Р 8.563, а применительно к
контролю точности - по ГОСТ Р ИСО 5725-1. 4. Общие требования - к воздуху рабочей зоны - по ГОСТ
12.1.005; - к электробезопасности - по ГОСТ
12.1.019; - к оборудованию производственному (общие
требования) - по ГОСТ 12.2.003; - к оборудованию производственному
(эргономические требования) - по ГОСТ 12.2.049; - к производственным процессам - по ГОСТ
12.3.002; - к пожарной безопасности - по ГОСТ
12.1.004; - к вентиляционным системам - по ГОСТ
12.4.021. 5. Сущность метода Метод определения двухвалентного железа в
пересчете на оксид (II) основан на растворении пробы в соляной кислоте в
атмосфере инертного газа, добавлении смеси серной и фосфорной кислот и
титровании железа (II) эталонным раствором калия двухромовокислого
в присутствии индикатора дифениламиносульфоната
натрия. 6. Оборудование,
реактивы, растворы и требования к ним Для проведения анализа применяют: - электроплиты, обеспечивающие
температуру нагрева до 250 °C; - дистилляторы, обеспечивающие получение
качества дистиллированной воды по ГОСТ 6709; - шкаф сушильный с терморегулятором,
обеспечивающий температуру не менее (100 +/- 5) °C; - весы лабораторные по ГОСТ 24104
[высокого (II) класса точности] или другого типа, обеспечивающие погрешность
взвешивания не более +/- 0,2 мг; - стаканы лабораторные стеклянные по ГОСТ
25336 вместимостью 100 и 500 см3; - колбы конические по ГОСТ 25336
вместимостью 250 и 500 см3; - цилиндры мерные по ГОСТ 1770
вместимостью 25, 50, 100 см3; - пипетки
градуированные по ГОСТ 29227 вместимостью 5 см3; - бюретки по ГОСТ 29251 вместимостью 25
или 50 см3; - воду
дистиллированную по ГОСТ 6709; - кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552; - кислоту серную по ГОСТ 4204,
разбавленную 1:1, 1:9; - кислоту соляную по ГОСТ 3118 и
разбавленную 2:1; - смесь кислот: к 800 см3 воды приливают
100 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, охлаждают, затем добавляют 100 см3
ортофосфорной кислоты; - аммония фторид по ГОСТ 4518, раствор
400 г/дм3 (хранят в полиэтиленовом сосуде); - калий двухромовокислый
по ГОСТ 4220. Если калий двухромовокислый имеет квалификацию
ч.д.а., его необходимо перекристаллизовать
следующим образом: 100 г калия двухромовокислого
растворяют в 150 см3 воды при нагревании до кипения. Энергично размешивая,
раствор выливают тонкой струей в фарфоровую чашку для получения мелких
кристаллов. Охлаждают раствор водой со льдом и выпавшие кристаллы
отфильтровывают с отсасыванием на воронке с пористой стеклянной пластинкой,
сушат 2 - 3 ч при температуре (100 +/- 5) °C, растирают в порошок и
окончательно высушивают при температуре от 180 °C до 200 °C в течение 10 - 12
ч; - натрий фтористый по ГОСТ 4463; - натрия гидрокарбонат по ГОСТ 4201 и
раствор 40 г/дм3; - дифениламин-4-сульфокислоты натриевую
соль (дифениламиносульфонат натрия), индикатор по
[1], раствор с массовой концентрацией 0,8 г/дм3:0,8 г дифениламиносульфоната
натрия растворяют в 100 см3 воды. После приготовления раствор следует хранить в
склянке из темного стекла. Примечания. 1. Допускается вместо дифениламиносульфоната натрия использовать дифениламиносульфонат бария. 2. Допускается использование
других видов оборудования и реактивов с метрологическими и техническими
характеристиками, не уступающими стандартизованным (проверка точности по
результатам внутрилабораторного контроля с
применением стандартных образцов состава). 7. Подготовка к
проведению анализа 7.1. Отбор и подготовка проб - по ГОСТ
15054. 7.2. Приготовление стандартных растворов Титрованные растворы калия двухромовокислого: 3,4122 г (раствор А) или 1,3649 г
(раствор Б) калия двухромовокислого, высушенного при
температуре от 140 °C до 150 °C до постоянной массы, помещают в стакан
вместимостью 300 см3 и растворяют в 100 см3 воды. Раствор переливают в мерную
колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б
соответствует 0,002 г оксида железа (II). 1 см3 раствора А соответствует 0,005
г оксида железа (II). При приготовлении титрованного раствора
из неперекристаллизованного калия двухромовокислого,
квалификации ниже ч.д.а., титр его необходимо
установить по стандартным образцам, аттестованным на массовую долю Fe (II) в соответствии с ГОСТ 8.315, близких по химическому
составу к анализируемым пробам, проводя их через весь ход анализа (см. 8.1 -
8.3). 8. Проведение
анализа 8.1. Навеску руды,
концентрата, агломерата или окатыша массой 1,000 г при массовой доле железа
(II) до 2,5% в пересчете на оксид, 0,500 г при массовой доле от 2,5% до 5% или
0,250 г при массовой доле более 5% помещают в коническую колбу вместимостью 250
или 500 см3, прибавляют 0,5 г фторида натрия или 1 см3 раствора фторида аммония
и 1 - 2 г гидрокарбоната натрия, приливают 50
см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, или 30 см3 соляной кислоты .
После этого быстро закрывают колбу пробкой с отводной трубкой. Вместо отводной
трубки для изоляции раствора от воздуха можно использовать клапан Бунзена или
гидрозатвор любой конструкции, заполненный содовым раствором (например, насадку
Конта-Геккеля). Конец отводной трубки помещают в стакан вместимостью 100 см3,
содержащий 20 - 30 см3 раствора гидрокарбоната натрия. Содержимое колбы быстро
нагревают до кипения и слабо кипятят до полного разложения навески. При растворении не допускается
прекращение кипения во избежание засасывания раствора гидрокарбоната натрия и
попадания воздуха в реакционную колбу. 8.2. После растворения, не вынимая
отводной трубки из стакана с раствором гидрокарбоната натрия, колбу снимают с
плиты и быстро охлаждают. При охлаждении раствор гидрокарбоната
натрия засасывается в колбу. После охлаждения раствора колбу
открывают, промывают трубки водой, приливают 100 см3 смеси кислот, разбавляют
водой до объема 300 см3 (или 150 см3), добавляют 2 см3 раствора дифениламиносульфоната натрия и титруют раствором калия двухромовокислого до момента изменения окраски раствора из
зеленой или синевато-зеленой до фиолетовой, устойчивой в течение нескольких
секунд. При массовой доле оксида железа (II) в
анализируемом материале до 15% при титровании используют раствор Б, при массовой доле оксида железа (II) более 15% - раствор
А. Одновременно через все стадии анализа
проводят холостой опыт. 8.3. При содержании в
пробе металлического железа анализ проводят следующим образом: навеску, масса
которой указана в 8.1, помещают в коническую колбу вместимостью 250 или 500
см3, прибавляют 0,1 г гидрокарбоната натрия, 10 - 15 см3 серной кислоты,
разбавленной 1:9, накрывают часовым стеклом, нагревают до кипения и кипятят в
течение 5 мин. Затем в колбу прибавляют 0,5 г фторида натрия, 2 г
гидрокарбоната натрия и далее продолжают, как указано в 8.1 и 8.2.
Металлическое железо определяют по ГОСТ 23581.11, результат пересчитывают на
оксид железа (II) и вносят поправку в результат определения железа (II). 9. Обработка
результатов 9.1. Массовую долю железа (II) в
пересчете на оксид железа X, в процентах, вычисляют по формуле , (1) где C - массовая концентрация раствора
калия двухромовокислого (титранта)
по оксиду железа (II), г/см3; V - объем раствора титранта,
израсходованный на титрование анализируемого раствора, см3; - объем раствора титранта, израсходованный
на титрование раствора холостого опыта, см3; m - масса навеска пробы, г; K - коэффициент пересчета массовой доли
оксида железа (II) на массовую долю его в сухом материале (см. ГОСТ 23581.0). 9.2. Массовую долю железа (II) в
пересчете на оксид X, в процентах, в пробах, содержащих металлическое железо,
вычисляют по формуле , (2) где 1,29 - коэффициент пересчета железа
металлического на оксид железа (II); - массовая доля металлического железа, %. 9.3. За результат
анализа принимают среднеарифметическое результатов определений, полученных в
условиях повторяемости (результаты получают одним и тем же методом на идентичных
объектах испытаний, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором, с
использованием одного и того же оборудования, в пределах короткого промежутка
времени), если они удовлетворяют нормативам контроля качества результатов и
метрологическим характеристикам, приведенным в таблицах 1 и 2. Таблица 1 Значения нормативов контроля
качества результатов анализа В процентах ┌─────────────────────┬────────┬──────────┬────────┬─────────┬────────────┐ │ Массовая доля │Предел │Крити- │Предел │Норматив │Норматив │ │ железа (II) │повторя-│ческий │воспро- │контроля │контроля │ │в пересчете на оксид │емости r│диапазон │изводи- │процедуры│внутри- │ │ │ │CR ,│мости R,│выполне- │лабораторной│ │ │ │ 0,95(4) │при │ния │прецизи- │ │ │ │при │P = 0,95│измерений│онности R , │ │ │ │P = 0,95 │ │K , при │ л │ │ │ │ │ │ П │при P = 0,95│ │ │ │ │ │P = 0,95 │ │ ├─────────────────────┼────────┼──────────┼────────┼─────────┼────────────┤ │От 0,5 до 1,0 включ.│ 0,07 │ 0,10 │ 0,11 │ 0,05 │ 0,09 │ │Св. 1,0 " 2,0 " │ 0,11 │ 0,14 │ 0,15 │ 0,08 │ 0,13 │ │ " 2,0 " 5,0 " │ 0,17 │ 0,23 │ 0,24 │ 0,12 │ 0,20 │ │ " 5,0 " 10 " │ 0,23 │ 0,30 │ 0,33 │ 0,16 │ 0,28 │ │ " 10 " 20 " │ 0,4 │ 0,5 │ 0,5 │ 0,2 │ 0,4 │ │ " 20 " 50 " │ 0,5 │ 0,7 │ 0,8 │ 0,4 │ 0,7 │ └─────────────────────┴────────┴──────────┴────────┴─────────┴────────────┘ Таблица 2 Значения показателей точности, воспроизводимости и прецизионности методики В процентах ┌─────────────────────┬────────────────┬───────────┬──────────┬───────────┐ │ Массовая доля │ Показатель │Показатель │Показатель│Показатель │ │ железа (II) │точности, предел│воспро- │повторя- │внутрила- │ │в пересчете на оксид │ допускаемой │изводимости│емости │бораторной │ │ │ погрешности │сигма │сигма │прецизи- │ │ │ +/- Дельта, │ R │ r │онности │ │ │ при P = 0,95 │ │ │сигма │ │ │ │ │ │ Rл │ ├─────────────────────┼────────────────┼───────────┼──────────┼───────────┤ │От 0,5 до 1,0 включ.│ 0,08 │ 0,039 │ 0,027 │ 0,033 │ │Св. 1,0 " 2,0 " │ 0,11 │ 0,055 │ 0,039 │ 0,046 │ │ " 2,0 " 5,0 " │ 0,17 │ 0,088 │ 0,062 │ 0,074 │ │ " 5,0 " 10 " │ 0,24 │ 0,12 │ 0,084 │ 0,10 │ │ " 10 " 20 " │ 0,4 │ 0,18 │ 0,13 │ 0,15 │ │ " 20 " 50 " │ 0,5 │ 0,28 │ 0,20 │ 0,24 │ └─────────────────────┴────────────────┴───────────┴──────────┴───────────┘ Процедуру проверки приемлемости
результатов анализа проводят, руководствуясь рекомендациями [2]. Результаты признают удовлетворительными,
если соблюдается условие , (3) где и - результаты параллельных определений; r - значение предела повторяемости (см.
таблицу 1). Если расхождение результатов параллельных
определений превышает значение r, нормированное в методике анализа, проводят
еще два параллельных определения. За результат анализа принимают
среднеарифметическое результатов четырех определений, если выполняется условие: , (4) где и - максимальное и минимальное значения
результатов четырех определений; (4) - критический диапазон для числа определений n, равного 4, который
приведен в таблице 1. Если диапазон результатов четырех
определений превышает (4),
за результат анализа принимают медиану результатов четырех определений:
отбрасывают наименьший и наибольший результаты и вычисляют среднеарифметическое
двух оставшихся результатов определений . 9.4. Результаты анализа представляют
числовым значением, которое должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и
числовое значение показателя точности, предела допускаемой погрешности при P = 0,95, гарантируемого при применении
метода анализа, установленного настоящим стандартом (см. таблицу 2). 10. Точность 10.1. Значения показателей точности, воспроизводимости и прецизионности
(оцененные в соответствии с рекомендациями [3]), а также значения пределов
повторяемости, воспроизводимости и нормативы контроля
результатов анализа в зависимости от массовой доли определяемого элемента
приведены в таблицах 1 и 2. 10.2. Контроль точности и стабильности
результатов выполняют в соответствии с Приложением А. Приложение А (рекомендуемое) РЕКОМЕНДУЕМЫЙ ПОРЯДОК КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ И СТАБИЛЬНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИК АНАЛИЗА В ЛАБОРАТОРИИ Контроль точности результатов анализа
включает в себя контроль повторяемости, внутрилабораторной
прецизионности, правильности и воспроизводимости. Объем и периодичность проведения
отдельных видов контроля устанавливают в каждой лаборатории в зависимости от
количества выполняемых определений каждого элемента, характера и состояния
аналитических работ (смена реактивов, растворов, аппаратуры, длительный перерыв
в работе и т.д.), руководствуясь рекомендациями [4], [5] и [6]. При неудовлетворительных результатах
контроля процедуру контроля точности анализа повторяют. При повторном получении
отрицательных результатов выясняют причины неудовлетворительных результатов
контроля и устраняют их. А.1. Оперативный контроль повторяемости Образцами для контроля являются анализируемые
пробы. Норматив контроля - предел повторяемости
r для результатов n параллельных определений (n = 2) или критический диапазон (см. таблицу 1). Для контроля повторяемости сравнивают
расхождения результатов параллельных определений, полученных при анализе пробы,
с нормативом. А.2. Оперативный контроль внутрилабораторной прецизионности Образцами для контроля являются
анализируемые пробы. Норматив контроля - предел внутрилабораторной прецизионности
(см. таблицу 1). Для контроля внутрилабораторной
прецизионности сравнивают два результата анализа
одной и той же пробы, полученные одним и тем же методом в соответствии с
настоящим стандартом в разных условиях (время, калибровка, оператор,
оборудование, реактивы) в пределах лаборатории. Результат контроля считают
удовлетворительным при выполнении условия , (А.1) где и - результаты анализа пробы; - значение предела внутрилабораторной прецизионности. Предел внутрилабораторной
прецизионности не превышает предела воспроизводимости R, нормированного в методике анализа, и
оценивается лабораторией в соответствии с ГОСТ Р ИСО
5725-3 или ГОСТ Р ИСО 5725-6. А.3. Оперативный контроль правильности Контроль правильности проводят при помощи
стандартных образцов состава железной руды или концентрата или по
альтернативному (независимому) методу. Норматив контроля процедуры выполнения
измерений приведен в таблице 1. А.3.1. Оперативный контроль правильности
по стандартным образцам Образцами для контроля являются
стандартные образцы, разработанные согласно ГОСТ 8.315, близкие по составу к
анализируемым пробам настолько, чтобы изменения методики не требовалось, и, по
возможности, близкие к пробам по массовой доле определяемого элемента. Анализ стандартного образца состава
железной руды или концентрата проводят одновременно с анализом проб в
соответствии с настоящим стандартом. Результат анализа стандартного образца
сравнивают с аттестованной характеристикой элемента в стандартном образце. Результат контроля считают
удовлетворительным при выполнении условия , (А.2) где - результат определения массовой доли элемента
в стандартном образце, полученный из результатов n единичных определений; - аттестованное значение массовой доли элемента в стандартном образце; - норматив контроля процедуры выполнения измерений (см. таблицу 1). А.3.2. Оперативный контроль правильности
по альтернативному (независимому) методу Результаты анализа одних и тех же проб,
полученные по двум принципиально различающимся стандартизованным методам или по
какому-либо другому аттестованному методу, имеющему погрешность, не превышающую
погрешность стандартизованного метода, сравнивают. Норматив контроля рассчитывают в
соответствии с рекомендациями [4]. А.4. Оперативный контроль воспроизводимости Контроль воспроизводимости
проводят при возникновении спорных ситуаций: - между двумя лабораториями; - при проверке совместимости результатов
определений, полученных при сравнительных испытаниях (при проведении аккредитации
лабораторий и инспекционного контроля). Образцами для контроля являются
анализируемые пробы. Норматив контроля - критическая разность согласно настоящему стандарту. Для контроля воспроизводимости
сравнивают результаты анализа одной и той же пробы, выполненные одним и тем же
методом, на идентичных объектах испытаний, разными операторами, с
использованием различного оборудования в соответствии с настоящим стандартом, в
разных лабораториях. Приемлемость результатов анализа,
полученных в условиях воспроизводимости, оценивают
сравнением разности этих результатов с критической разностью по формуле , (А.3) где и - результаты определения массовой доли
компонента, полученные в первой и второй лабораториях соответственно. Значения
критической разности вычисляют по формулам (А.4) - (А.6) в том случае,
когда результаты анализа рассчитаны: как среднеарифметическое результатов двух
параллельных определений в обеих лабораториях - по формуле (А.4); как
среднеарифметическое результатов двух параллельных определений в первой
лаборатории и среднеарифметическое результатов четырех определений во второй
лаборатории - по формуле (А.5); как среднеарифметическое результатов четырех определений в обеих
лабораториях - по формуле (А.6): ; (А.4) ; (А.5) , (А.6) где R - предел воспроизводимости,
нормированный в методике анализа (при доверительной вероятности P = 0,95) (см.
таблицу 1); r - предел повторяемости, нормированный в
методике анализа (при доверительной вероятности P = 0,95) (см. таблицу 1). Значения
критической разности вычисляют по формулам (А.7) и (А.8) в том
случае, когда результаты анализа рассчитаны: как среднеарифметическое
результатов двух параллельных определений в первой лаборатории и как медиана во
второй лаборатории - по формуле (А.7); как среднеарифметическое результатов
четырех определений в первой лаборатории и как медиана во второй лаборатории -
по формуле (А.8): ; (А.7) . (А.8) Значения критической разности вычисляют по формуле (А.9), когда результаты
анализа рассчитаны как медиана в обеих лабораториях: . (А.9) Если критическая разность не превышена,
то приемлемы оба результата анализа, выполненные двумя лабораториями, и в
качестве окончательного результата используют их общее среднеарифметическое. В противном случае выясняют причины
наличия противоречий между результатами двух лабораторий (наличие
систематической ошибки анализа в одной из лабораторий, различие между
испытуемыми пробами) и применяют необходимые корректирующие меры (совместный
отбор и подготовка пробы, участие референтной
лаборатории и др.) в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6
(пункты 5.3.3 и 5.3.4). А.5. Контроль стабильности результатов
анализа в пределах лаборатории Контроль стабильности показателей прецизионности и правильности результатов анализа в
лаборатории разрешается проводить по ГОСТ Р ИСО 5725-6
(раздел 6) или по рекомендациям [4], [5] и [6]. БИБЛИОГРАФИЯ [1] Технические условия ТУ
6-09-07-398-84. Дифениламиносульфонат натрия
(дифениламин-4-сульфокислоты натриевая соль, индикатор) [2] Рекомендация МИ 2881-2004.
Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
количественного анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа [3] Рекомендация МИ 2336-2002.
Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности,
правильности, прецизионности методик количественного
химического анализа. Методы оценки [4] Рекомендации по межгосударственной
стандартизации РМГ 76-2004. Государственная система обеспечения единства
измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического
анализа [5] Рекомендация МИ 2335-2003.
Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль
качества результатов количественного химического анализа [6] Отраслевой стандарт ОСТ
41-08-214-2004. Внутренний лабораторный контроль точности (правильности и прецизионности) результатов количественного химического
анализа. |
|
© Информационно-справочная онлайн система "Технорма.RU" , 2010. Бесплатный круглосуточный доступ к любым документам системы. При полном или частичном использовании любой информации активная гиперссылка Внимание! Все документы, размещенные на этом сайте, не являются их официальным изданием. |