"ГОСТ Р 52520-2006. Платина. Методы атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением спектра" // Технорма.RU

Утвержден и введен в действие

Приказом Ростехрегулирования

от 6 февраля 2006 г. N 3-ст

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ПЛАТИНА

МЕТОДЫ АТОМНО-ЭМИССИОННОГО АНАЛИЗА

С ДУГОВЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ СПЕКТРА

Platinum. Methods of arc atomic-emission analysis

ГОСТ Р 52520-2006

Группа В59

ОКС 39.060

Дата введения

1 июля 2006 года

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения".

Сведения о стандарте

1. Разработан Государственным учреждением по формированию Государственного фонда драгоценных металлов и драгоценных камней Российской Федерации, хранению, отпуску и использованию драгоценных металлов и драгоценных камней (Гохран России) при Министерстве финансов Российской Федерации, ОАО "Красноярский завод цветных металлов им. В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет"), ОАО "Екатеринбургский завод по обработке цветных металлов".

2. Внесен Техническим комитетом по стандартизации ТК 102 "Платиновые металлы".

3. Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 6 февраля 2006 г. N 3-ст.

4. Введен впервые.

1. Область применения

Настоящий стандарт распространяется на аффинированную платину в слитках и порошке с массовой долей платины не менее 99,8%, предназначенную для производства сплавов, полуфабрикатов, химических соединений платины и других целей.

Стандарт устанавливает спектрографический и спектрометрический методы атомно-эмиссионного анализа (с дуговым возбуждением спектра) для определения содержания примесей: алюминия, висмута, германия, железа, золота, иридия, кадмия, кальция, кобальта, кремния, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, осмия, палладия, рения, родия, рутения, свинца, серебра, сурьмы, теллура, титана, хрома и цинка в аффинированной платине.

Методы анализа основаны на испарении и возбуждении атомов пробы в дуговом разряде, измерении интенсивности эмиссии атомов определяемых элементов - примесей и последующем определении этих элементов с помощью градуировочных зависимостей, полученных по стандартным образцам состава платины.

2. Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р 8.563-96. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 52245-2004. Платина аффинированная. Технические условия

ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 14261-77. Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый ректификованный. Технические условия

ГОСТ 24104-2001. Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.

Примечание. При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3. Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ Р ИСО 5725-1 и ГОСТ Р 8.563.

4. Спектрографический метод атомно-эмиссионного анализа

с дуговым возбуждением

При спектрографическом методе используют фотографическую регистрацию эмиссионных спектров.

Настоящий метод позволяет определить содержание элементов-примесей в интервалах, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

Интервалы содержания определяемых элементов

В процентах

┌───────────────────────┬────────────────────────────────────────┐

│ Определяемый элемент │ Интервал содержания (массовая доля) │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Алюминий │ 0,0001 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Висмут │ 0,001 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Железо │ 0,0005 - 0,03 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Золото │ 0,0001 - 0,015 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Иридий │ 0,003 - 0,02 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Кадмий │ 0,001 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Кальций │ 0,001 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Кремний │ 0,0001 - 0,006 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Магний │ 0,0001 - 0,005 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Марганец │ 0,0005 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Медь │ 0,0001 - 0,005 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Молибден │ 0,001 - 0,01 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Мышьяк │ 0,001 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Никель │ 0,0001 - 0,003 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Олово │ 0,0005 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Палладий │ 0,0001 - 0,02 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Родий │ 0,0001 - 0,03 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Рутений │ 0,001 - 0,01 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Свинец │ 0,0001 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Серебро │ 0,0001 - 0,02 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Сурьма │ 0,0005 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Теллур │ 0,001 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Хром │ 0,001 - 0,010 │

├───────────────────────┼────────────────────────────────────────┤

│Цинк │ 0,001 - 0,010 │

└───────────────────────┴────────────────────────────────────────┘

4.1. Точность (правильность и прецизионность)

4.1.1. Показатели точности метода

Показатели точности метода: предел абсолютной погрешности результатов анализа (границы интервала, в котором погрешность измерений находится с вероятностью P = 0,95), стандартные отклонения повторяемости и воспроизводимости, значения критического диапазона , предела промежуточной прецизионности I(TO) и предела воспроизводимости R - в зависимости от массовой доли определяемого элемента - примеси приведены в таблице 2.

Таблица 2

Показатели точности метода (P = 0,95)

В процентах

┌──────────┬──────────┬─────────┬───────┬─────────┬───────┬───────┬───────┐

│Определя- │Результат │Предел │Стан- │Крити- │Стан- │Предел │Предел │

│емый │ анализа │абсо- │дартное│ческий │дартное│проме- │воспро-│

│элемент │(массовая │лютной │откло- │диапазон │откло- │жуточ- │изводи-│

│ │ доля) │погреш- │нение │CR (4)│нение │ной │мости R│

│ │ │ности │повто- │ 0,95 │проме- │преци- │(массо-│

│ │ │+/- Дель-│ряемос-│(массовая│жуточ- │зион- │вая │

│ │ │та (мас- │ти s │доля) │ной │ности │доля) │

│ │ │совая │ r │ │преци- │I(TO) │ │

│ │ │доля) │(массо-│ │зион- │(массо-│ │

│ │ │ │вая │ │ности │вая │ │

│ │ │ │доля) │ │s │доля) │ │

│ │ │ │ │ │ I(TO) │ │ │

│ │ │ │ │ │(массо-│ │ │

│ │ │ │ │ │вая │ │ │

│ │ │ │ │ │доля) │ │ │

├──────────┼──────────┼─────────┼───────┼─────────┼───────┼───────┼───────┤

│ Алюминий,│От 0,0001 │ 0,00008 │0,00008│ 0,00028 │0,00004│0,00011│0,00014│

│золото, │до 0,0002 │ │ │ │ │ │ │

│кремний, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│магний, │ │ │ │ │ │ │ │

│медь, │ │ │ │ │ │ │ │

│никель, │ │ │ │ │ │ │ │

│палладий, │ │ │ │ │ │ │ │

│родий, │ │ │ │ │ │ │ │

│свинец, │ │ │ │ │ │ │ │

│серебро │ │ │ │ │ │ │ │

│ Алюминий,│Св. 0,0002│ 0,0002 │0,00015│ 0,0005 │0,00011│0,0003 │0,0004 │

│золото, │до 0,0003 │ │ │ │ │ │ │

│кремний, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│магний, │ │ │ │ │ │ │ │

│медь, │ │ │ │ │ │ │ │

│никель, │ │ │ │ │ │ │ │

│палладий, │ │ │ │ │ │ │ │

│родий, │ │ │ │ │ │ │ │

│свинец, │ │ │ │ │ │ │ │

│серебро │ │ │ │ │ │ │ │

│ Алюминий,│Св. 0,0003│ 0,0002 │0,00022│ 0,0008 │0,00011│0,0003 │0,0004 │

│золото, │до 0,0005 │ │ │ │ │ │ │

│кремний, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│магний, │ │ │ │ │ │ │ │

│медь, │ │ │ │ │ │ │ │

│никель, │ │ │ │ │ │ │ │

│палладий, │ │ │ │ │ │ │ │

│родий, │ │ │ │ │ │ │ │

│свинец, │ │ │ │ │ │ │ │

│серебро │ │ │ │ │ │ │ │

│ Алюминий,│Св. 0,0005│ 0,0005 │0,00028│ 0,0010 │0,00025│0,0007 │0,0009 │

│железо, │ до 0,001 │ │ │ │ │ │ │

│золото, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│кремний, │ │ │ │ │ │ │ │

│магний, │ │ │ │ │ │ │ │

│медь, │ │ │ │ │ │ │ │

│никель, │ │ │ │ │ │ │ │

│олово, │ │ │ │ │ │ │ │

│палладий, │ │ │ │ │ │ │ │

│родий, │ │ │ │ │ │ │ │

│свинец, │ │ │ │ │ │ │ │

│серебро │ │ │ │ │ │ │ │

│ Алюминий,│Св. 0,001 │ 0,0007 │0,0006 │ 0,0021 │0,00032│0,0009 │0,0012 │

│железо, │ до 0,003 │ │ │ │ │ │ │

│золото, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│кремний, │ │ │ │ │ │ │ │

│магний, │ │ │ │ │ │ │ │

│медь, │ │ │ │ │ │ │ │

│никель, │ │ │ │ │ │ │ │

│олово, │ │ │ │ │ │ │ │

│палладий, │ │ │ │ │ │ │ │

│родий, │ │ │ │ │ │ │ │

│свинец, │ │ │ │ │ │ │ │

│серебро │ │ │ │ │ │ │ │

│ Висмут, │ От 0,001 │ 0,0010 │0,0007 │ 0,0027 │0,0006 │0,0017 │0,0022 │

│кадмий, │ до 0,002 │ │ │ │ │ │ │

│кальций, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│марганец, │ │ │ │ │ │ │ │

│молибден, │ │ │ │ │ │ │ │

│мышьяк, │ │ │ │ │ │ │ │

│рутений, │ │ │ │ │ │ │ │

│сурьма, │ │ │ │ │ │ │ │

│теллур, │ │ │ │ │ │ │ │

│хром, цинк│ │ │ │ │ │ │ │

│ Висмут, │Св. 0,002 │ 0,0020 │0,0011 │ 0,0038 │0,0012 │0,0034 │0,0044 │

│иридий, │ до 0,003 │ │ │ │ │ │ │

│кадмий, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│кальций, │ │ │ │ │ │ │ │

│марганец, │ │ │ │ │ │ │ │

│молибден, │ │ │ │ │ │ │ │

│мышьяк, │ │ │ │ │ │ │ │

│рутений, │ │ │ │ │ │ │ │

│сурьма, │ │ │ │ │ │ │ │

│теллур, │ │ │ │ │ │ │ │

│хром, цинк│ │ │ │ │ │ │ │

│ Алюминий,│Св. 0,003 │ 0,0030 │0,0017 │ 0,0056 │0,0018 │0,0050 │0,0065 │

│железо, │ до 0,010 │ │ │ │ │ │ │

│олово, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│родий, │ │ │ │ │ │ │ │

│свинец, │ │ │ │ │ │ │ │

│золото, │ │ │ │ │ │ │ │

│кремний, │ │ │ │ │ │ │ │

│магний, │ │ │ │ │ │ │ │

│медь, │ │ │ │ │ │ │ │

│палладий, │ │ │ │ │ │ │ │

│серебро │ │ │ │ │ │ │ │

│ Висмут, │Св. 0,003 │ 0,0020 │0,0016 │ 0,0059 │0,0011 │0,0030 │0,0039 │

│иридий, │ до 0,006 │ │ │ │ │ │ │

│кадмий, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│кальций, │ │ │ │ │ │ │ │

│марганец, │ │ │ │ │ │ │ │

│молибден, │ │ │ │ │ │ │ │

│мышьяк, │ │ │ │ │ │ │ │

│рутений, │ │ │ │ │ │ │ │

│сурьма, │ │ │ │ │ │ │ │

│теллур, │ │ │ │ │ │ │ │

│хром, цинк│ │ │ │ │ │ │ │

│ Висмут, │Св. 0,006 │ 0,0056 │0,0016 │ 0,0059 │0,0027 │0,0076 │0,0010 │

│иридий, │ до 0,010 │ │ │ │ │ │ │

│кадмий, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│кальций, │ │ │ │ │ │ │ │

│марганец, │ │ │ │ │ │ │ │

│молибден, │ │ │ │ │ │ │ │

│мышьяк, │ │ │ │ │ │ │ │

│рутений, │ │ │ │ │ │ │ │

│сурьма, │ │ │ │ │ │ │ │

│теллур, │ │ │ │ │ │ │ │

│хром, цинк│ │ │ │ │ │ │ │

│ Железо, │ Св. 0,01 │ 0,0060 │0,0020 │ 0,0072 │0,0022 │0,0080 │0,0010 │

│золото, │ до 0,03 │ │ │ │ │ │ │

│иридий, │ включ. │ │ │ │ │ │ │

│палладий, │ │ │ │ │ │ │ │

│родий, │ │ │ │ │ │ │ │

│серебро │ │ │ │ │ │ │ │

└──────────┴──────────┴─────────┴───────┴─────────┴───────┴───────┴───────┘

4.1.2. Правильность

Для оценки систематической погрешности данного метода определения элементов - примесей в платине используют в качестве опорных значений аттестованные значения массовых долей элементов в государственных стандартных образцах состава платины ГСО 7351-97(комплект Пл-35) или других ГСО, не уступающих по набору определяемых элементов и метрологическим характеристикам.

Систематическая погрешность метода при уровне значимости = 5% незначима по ГОСТ Р ИСО 5725-4 для всех определяемых элементов (примесей) в платине на всех уровнях определяемых содержаний.

4.1.3. Прецизионность

4.1.3.1. Диапазон результатов четырех определений, полученных для одной и той же пробы одним оператором с использованием одного и того же оборудования в пределах кратчайшего из возможных интервалов времени, может превышать указанный в таблице 2 критический диапазон для n = 4 по ГОСТ Р ИСО 5725-6 в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при правильном использовании метода.

4.1.3.2. В пределах одной лаборатории два результата анализа одной и той же пробы, полученные разными операторами с использованием одного и того же оборудования в разные дни, могут различаться с превышением указанного в таблице 2 предела промежуточной прецизионности I(TO) по ГОСТ Р ИСО 5725-3 в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при правильном использовании метода.

4.1.3.3. Результаты анализа одной и той же пробы, полученные двумя лабораториями в соответствии с 4.3 - 4.7 настоящего стандарта, могут различаться с превышением указанного в таблице 2 предела воспроизводимости R по ГОСТ Р ИСО 5725-1 в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при правильном использовании метода.

4.2. Требования

4.2.1. Общие требования и требования безопасности

Общие требования, требования к обеспечению безопасности выполняемых работ и обеспечению экологической безопасности - по нормативным документам на общие требования к методам анализа драгоценных металлов и сплавов.

4.2.2. Требования к квалификации исполнителей

К выполнению анализа допускаются лица не моложе 18 лет, обученные в установленном порядке и допущенные к самостоятельной работе на используемом оборудовании.

4.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

Спектрограф дифракционный с трехлинзовой системой конденсоров, предназначенный для получения и фотографирования спектров в диапазоне от 200 до 1000 нм с обратной линейной дисперсией 0,6 - 0,7 нм/мм.

Генератор дуги постоянного или переменного тока силой до 15 А.

Микрофотометр, предназначенный для измерения оптической плотности (почернения) спектральных линий.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более +/- 0,005 г.

Станок для заточки графитовых электродов с набором фрез.

Электроды графитовые по [1] диаметром 6 мм с кратером глубиной 1 - 3 мм и диаметром 4 мм.

Фотопластинки спектральные, обеспечивающие нормальное почернение.

Проявитель контрастный и фиксаж для фотопластинок.

Плита электрическая с закрытой спиралью.

Сушильный шкаф.

Стаканы химические термостойкие по ГОСТ 25336.

Кислота соляная ос. ч. по ГОСТ 14261.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Образцы для градуировки (образцы платины с ранее установленными в данной лаборатории значениями массовых долей элементов-примесей).

Стандартные образцы состава платины с погрешностью аттестованных значений содержания примесей, не превышающей 1/3 значения предела абсолютной погрешности настоящего метода для каждого уровня содержаний.

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.

4.4. Отбор и подготовка проб

4.4.1. Отбор лабораторной пробы от слитков или порошка аффинированной платины проводят по ГОСТ Р 52245.

4.4.2. Пробы платины могут поступать на анализ в виде ленты, проволоки, стружки, губки, порошка.

4.4.3. Пробы, поступающие на анализ в виде ленты, проволоки или стружки, для удаления поверхностных загрязнений кипятят в соляной кислоте, разбавленной 1:1, в течение 10 - 15 мин. Полученный раствор сливают, пробы промывают дистиллированной водой декантацией 4 - 5 раз и высушивают на воздухе. Пробы порошка и губки кислотой не обрабатывают.

4.4.4. От проб платины, поступающих на анализ, отбирают по 4 навески, от образцов для градуировки или стандартных образцов - по 2 навески массой (100 +/- 5) мг каждая.

4.5. Подготовка оборудования к проведению измерений

4.5.1. Оборудование подготавливают к работе согласно инструкциям по эксплуатации. Рабочие режимы приборов, длины волн аналитических линий и линий сравнения, рекомендуемые для выполнения анализа, приведены в таблицах 3 и 4 соответственно. Для каждого определяемого элемента выбирают одну из рекомендуемых длин волн. Допускается использование других линий и рабочих режимов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 2.

Таблица 3

Рекомендуемые рабочие режимы

┌────────────────────────────────────────────┬───────────────────┐

│ Параметр │Значение параметра │

├────────────────────────────────────────────┼───────────────────┤

│Дуга постоянного тока: │ │

│ сила тока, А │ 10 - 12 │

│Дуга переменного тока: │ │

│ частота разрядов, Гц │ 100 │

│ фиксированное значение фазы поджига, град │ 60 │

│ сила тока, А │ 10 - 12 │

│Условия фотографирования спектров: │ │

│ ширина щели, мм │ 0,015 │

│ экспозиция, с │ 60 │

└────────────────────────────────────────────┴───────────────────┘

Таблица 4

Длины волн аналитических линий

В нанометрах

┌──────────────────┬──────────────────────┬──────────────────────┐

│ Определяемый │ Длина волны │ Длина волны линии │

│ элемент │ аналитической линии │ сравнения Pt │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Алюминий │ 308,215 │ 326,842 │

│ │ 309,270 │ 326,842 │

│ │ 396,152 │ 326,842 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Висмут │ 298,903 │ 285,311 │

│ │ 306,770 │ 326,842 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Железо │ 259,940 │ 285,311 │

│ │ 296,690 │ 326,842 │

│ │ 302,064 │ (Фон) │

│ │ 302,107 │ 326,842 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Золото │ 267,590 │ 285,311 │

│ │ 312,282 │ 326,842 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Иридий │ 269,423 │ (Фон) │

│ │ 322,078 │ 326,842 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Кадмий │ 232,928 │ (Фон) │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Кальций │ 317,933 │ (Фон) │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Кремний │ 251,611 │ 285,311 │

│ │ 288,158 │ 285,311 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Магний │ 277,983 │ 285,311 │

│ │ 279,553 │ 285,311 │

│ │ 280,270 │ 285,311 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Марганец │ 259,372 │ 285,311 │

│ │ 279,482 │ (Фон) │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Медь │ 324,753 │ 326,842 │

│ │ 327,396 │ 326,842 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Молибден │ 313,259 │ (Фон) │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Мышьяк │ 234,984 │ (Фон) │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Никель │ 303,794 │ 326,842 │

│ │ 305,082 │ 326,842 │

│ │ 339,299 │ (Фон) │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Олово │ 283,999 │ 285,311 │

│ │ 286,333 │ 285,311 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Палладий │ 325,878 │ 326,842 │

│ │ 340,458 │ 326,842 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Родий │ 339,685 │ 326,842 │

│ │ 343,489 │ 326,842 │

│ │ 346,204 │ 326,842 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Рутений │ 287,498 │ 285,311 │

│ │ 343,647 │ 326,842 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Свинец │ 280,200 │ (Фон) │

│ │ 283,305 │ (Фон) │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Серебро │ 338,289 │ (Фон) │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Сурьма │ 259,807 │ (Фон) │

│ │ 287,792 │ 285,311 │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Теллур │ 238,576 │ (Фон) │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Хром │ 284,325 │ (Фон) │

├──────────────────┼──────────────────────┼──────────────────────┤

│Цинк │ 213,856 │ (Фон) │

│ │ 334,502 │ (Фон) │

├──────────────────┴──────────────────────┴──────────────────────┤

│ Примечание. (Фон) означает, что в качестве линии сравнения│

│выбирают длину волны, соответствующую минимальному почернению│

│фотопластинки рядом с аналитической линией определяемого│

│элемента (с любой стороны, но с одной и той же для данного│

│элемента во всех спектрах на фотопластинке). │

└────────────────────────────────────────────────────────────────┘

4.5.2. Электрододержатели и приспособления очищают спиртом от поверхностных загрязнений.

4.5.3. Навеску платины помещают в кратер графитового электрода. Контрэлектродом служит графитовый стержень, заточенный на полусферу или усеченный конус. При использовании в качестве источника возбуждения дуги постоянного тока анализируемая проба является анодом.

4.6. Проведение измерений

4.6.1. Для получения градуировочного графика используют стандартные образцы состава платины или образцы для градуировки. Спектры каждого стандартного образца (образца для градуировки) и анализируемой пробы фотографируют в одинаковых условиях. Для каждого стандартного образца (образца для градуировки) получают две, а для анализируемой пробы - четыре спектрограммы. При массовой доле магния, меди, серебра в пробе более 0,002% фотографирование спектра проводят с использованием трехступенчатого ослабителя.

4.6.2. Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде и сушат.

4.6.3. С помощью микрофотометра на каждой спектрограмме измеряют почернение аналитической линии определяемого элемента и близлежащего фона и вычисляют разность почернений . От полученных значений переходят к значениям с помощью таблицы, приведенной в Приложении А. Используя значения и , полученные для стандартных образцов, строят градуировочный график в координатах (), где C - массовая доля (%) определяемого элемента в стандартном образце (образце для градуировки).

4.6.4. По градуировочному графику, используя четыре параллельных значения , полученные по четырем спектрограммам для каждой пробы, находят четыре результата параллельных определений содержания каждого элемента-примеси в анализируемой пробе.

4.7. Оценка приемлемости результатов параллельных определений и получение окончательного результата анализа

4.7.1. Приемлемость результатов параллельных определений оценивают в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 путем сопоставления диапазона этих результатов () с критическим диапазоном , приведенным в таблице 2.

4.7.2. Если диапазон результатов четырех параллельных определений () не превышает критический диапазон , все результаты признают приемлемыми и за окончательный результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов четырех параллельных определений.

4.7.3. Если диапазон результатов четырех параллельных определений превышает , проводят еще четыре параллельных определения. Рассчитывают критический диапазон для восьми параллельных определений по формуле

, (1)

где - стандартное отклонение повторяемости.

Если для полученных восьми параллельных определений значение () не превышает критический диапазон , то в качестве окончательного результата анализа принимают среднеарифметическое значение результатов восьми параллельных определений. В противном случае в качестве окончательного результата анализа принимают медиану результатов восьми параллельных определений, если в нормативных документах данного предприятия не предусмотрено иное.

4.8. Контроль точности результатов анализа

4.8.1. Контроль промежуточной прецизионности и воспроизводимости

При контроле промежуточной прецизионности (с изменяющимися факторами оператора и времени) абсолютное расхождение двух результатов анализа одной и той же пробы, полученных разными операторами с использованием одного и того же оборудования в разные дни, не должно превышать предел промежуточной прецизионности I(TO), указанный в таблице 2.

При контроле воспроизводимости абсолютное расхождение двух результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя лабораториями, в соответствии с требованиями настоящего стандарта не должно превышать предел воспроизводимости R, указанный в таблице 2.

4.8.2. Контроль правильности

Контроль правильности проводят путем анализа стандартных образцов платины. Образцы, используемые для контроля правильности, не могут использоваться для получения градуировочных зависимостей.

При контроле правильности разность между результатом анализа и принятым опорным (аттестованным) значением содержания элемента-примеси в стандартном образце не должна превышать критическое значение K.

Критическое значение K рассчитывают по формуле

, (2)

где - погрешность установления опорного (аттестованного) значения содержания элемента-примеси в стандартном образце;

- предел абсолютной погрешности результата анализа (значения приведены в таблице 2).

5. Спектрометрический метод атомно-эмиссионного анализа

с дуговым возбуждением

При спектрометрическом методе используют фотоэлектрический способ регистрации эмиссионных спектров.

Метод позволяет определить содержание элементов-примесей в интервалах, приведенных в таблице 5.

Таблица 5

Интервалы содержания определяемых элементов

В процентах

┌────────────────────┬───────────────────────────────────────────┐

│Определяемый элемент│ Интервал содержания (массовая доля) │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Алюминий │ 0,0003 - 0,04 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Висмут │ 0,0001 - 0,02 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Германий │ 0,0001 - 0,007 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Железо │ 0,0007 - 0,1 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Золото │ 0,0003 - 0,08 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Иридий │ 0,002 - 0,2 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Кадмий │ 0,0003 - 0,005 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Кальций │ 0,001 - 0,04 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Кобальт │ 0,0003 - 0,01 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Кремний │ 0,0007 - 0,04 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Магний │ 0,0003 - 0,04 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Марганец │ 0,0001 - 0,02 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Медь │ 0,0003 - 0,02 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Молибден │ 0,0001 - 0,005 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Мышьяк │ 0,0001 - 0,015 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Никель │ 0,0001 - 0,04 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Олово │ 0,0001 - 0,01 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Осмий │ 0,002 - 0,08 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Палладий │ 0,0003 - 0,1 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Рений │ 0,0007 - 0,1 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Родий │ 0,0007 - 0,2 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Рутений │ 0,001 - 0,08 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Свинец │ 0,0003 - 0,04 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Серебро │ 0,0006 - 0,02 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Сурьма │ 0,0003 - 0,05 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Теллур │ 0,0003 - 0,01 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Титан │ 0,0007 - 0,005 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Хром │ 0,0001 - 0,01 │

├────────────────────┼───────────────────────────────────────────┤

│Цинк │ 0,001 - 0,04 │

└────────────────────┴───────────────────────────────────────────┘

5.1. Точность (правильность и прецизионность)

5.1.1. Показатели точности метода

Показатели точности метода: предел абсолютной погрешности результатов анализа (границы интервала, в котором погрешность измерений находится с вероятностью P = 0,95), стандартные отклонения повторяемости и воспроизводимости, значения критического диапазона , предела промежуточной прецизионности I(TO) и предела воспроизводимости R - в зависимости от массовой доли определяемого элемента-примеси приведены в таблицах 6 - 8.

Таблица 6

Показатели точности метода. Определение алюминия, висмута,

германия, железа, золота, кальция, кобальта, кремния,

магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова,

палладия, рения, родия, рутения, свинца, серебра, сурьмы,

теллура, титана, хрома, цинка

В процентах

┌───────┬───────────┬────────┬─────────┬─────────┬───────┬───────┐

│Уровень│ Предел │Стан- │Крити- │Стандарт-│Предел │Предел │

│содер- │абсолютной │дартное │ческий │ное от- │проме- │воспро-│

│жания │погрешности│отклоне-│диапазон │клонение │жуточ- │изводи-│

│опреде-│+\- Дельта │ние пов-│CR (4)│промежу- │ной │мости R│

│ляемых │ (массовая │торяе- │ 0,95 │точной │преци- │(массо-│

│элемен-│ доля) │мости s │(массовая│прецизи- │зион- │вая │

│тов │ │ r│доля) │онности │ности │доля) │

│(массо-│ │(массо- │ │s │I(TO) │ │

│вая │ │вая │ │ I(TO) │(массо-│ │

│доля) │ │доля) │ │(массовая│вая │ │

│ │ │ │ │доля) │доля) │ │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│0,00010│ 0,00008 │0,000016│ 0,00006 │0,000025 │0,00007│0,00008│

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│0,00030│ 0,00016 │0,000044│ 0,00016 │0,000065 │0,00018│0,00022│

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│0,00070│ 0,00028 │0,00014 │ 0,00050 │ 0,00012 │0,00033│0,00039│

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│0,0010 │ 0,0004 │ 0,0002 │ 0,0007 │ 0,00018 │0,0005 │0,0006 │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│0,0030 │ 0,0014 │ 0,0007 │ 0,0025 │ 0,0006 │0,0017 │0,0020 │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│0,0050 │ 0,0022 │ 0,0011 │ 0,0039 │ 0,0009 │0,0026 │0,0031 │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│0,0070 │ 0,0028 │ 0,0014 │ 0,0050 │ 0,0012 │0,0033 │0,0039 │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│0,0100 │ 0,0040 │ 0,0020 │ 0,0072 │ 0,0017 │0,0047 │0,0056 │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│ 0,020 │ 0,008 │ 0,004 │ 0,014 │ 0,0032 │ 0,009 │ 0,011 │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│ 0,030 │ 0,009 │ 0,0032 │ 0,012 │ 0,0040 │ 0,011 │ 0,013 │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│ 0,050 │ 0,012 │ 0,0052 │ 0,019 │ 0,0050 │ 0,014 │ 0,017 │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│ 0,080 │ 0,017 │ 0,0078 │ 0,028 │ 0,007 │ 0,020 │ 0,024 │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│ 0,10 │ 0,02 │ 0,0093 │ 0,03 │ 0,011 │ 0,03 │ 0,03 │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│ 0,20 │ 0,05 │ 0,02 │ 0,07 │ 0,022 │ 0,06 │ 0,067 │

├───────┴───────────┴────────┴─────────┴─────────┴───────┴───────┤

│ Примечание. Для промежуточных значений массовых долей│

│показатели точности находят методом линейной интерполяции. │

└────────────────────────────────────────────────────────────────┘

Таблица 7

Показатели точности метода. Определение иридия и осмия

В процентах

┌───────┬───────────┬────────┬─────────┬─────────┬───────┬───────┐

│Уровень│ Предел │Стан- │Крити- │Стандарт-│Предел │Предел │

│содер- │абсолютной │дартное │ческий │ное от- │проме- │воспро-│

│жания │погрешности│отклоне-│диапазон │клонение │жуточ- │изводи-│

│опреде-│+\- Дельта │ние пов-│CR (4)│промежу- │ной │мости R│

│ляемых │ (массовая │торяе- │ 0,95 │точной │преци- │(массо-│

│элемен-│ доля) │мости s │(массовая│прецизи- │зион- │вая │

│тов │ │ r│доля) │онности │ности │доля) │

│(массо-│ │(массо- │ │s │I(TO) │ │

│вая │ │вая │ │ I(TO) │(массо-│ │

│доля) │ │доля) │ │(массовая│вая │ │

│ │ │ │ │доля) │доля) │ │

├───────┼───────────┼────────┼─────────┼─────────┼───────┼───────┤

│0,0020 │ 0,0012 │ 0,0004 │ 0,0014 │ 0,0005 │0,0014 │0,0017 │