| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 17 сентября 2002 г. N 334-ст МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА Nickel. Cobalt. Method for
determination of phosphorus ГОСТ 13047.9-2002 Группа В59 МКС 77.120.40; ОКСТУ 1732 Предисловие 1. Разработан Межгосударственными
техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502
"Кобальт", АО "Институт Гипроникель". Внесен Госстандартом России. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 21 от 30 мая 2002 г.). За принятие проголосовали: ┌───────────────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├───────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤ │Азербайджанская Республика │Азгосстандарт │ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Беларусь │Госстандарт Республики Беларусь │ │Грузия │Грузстандарт │ │Кыргызская Республика │Кыргызстандарт │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Республика Таджикистан │Таджикстандарт │ │Туркменистан │Главгосслужба "Туркменстандартлары" │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └───────────────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘ 3. Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября
2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.9-2002 введен в
действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской
Федерации с 1 июля 2003 г. 4. Взамен ГОСТ 13047.5-81, ГОСТ 741.8-80. 1. Область
применения Настоящий стандарт устанавливает
спектрофотометрический метод определения фосфора при массовой доле от 0,0002%
до 0,005% в первичном никеле по ГОСТ 849 и кобальте по ГОСТ 123. 2. Нормативные
ссылки В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 123-98. Кобальт. Технические условия ГОСТ 849-97. Никель первичный.
Технические условия ГОСТ 2603-79. Ацетон. Технические условия ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 3765-78. Аммоний молибденовокислый.
Технические условия ГОСТ 4198-75. Калий фосфорнокислый
однозамещенный. Технические условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 6006-78. Бутанол-1. Технические
условия ГОСТ 6016-77. Спирт изобутиловый.
Технические условия ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 13047.1-2002. Никель. Кобальт. Общие
требования к методам анализа ГОСТ 14261-77. Кислота соляная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый
ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 20015-88. Хлороформ. Технические
условия ГОСТ 20490-75. Калий марганцовокислый.
Технические условия. 3. Общие требования
и требования безопасности Общие требования к методам анализа и
требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1. 4.
Спектрофотометрический метод 4.1. Метод анализа Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 610 - 720 нм раствора комплексного фосфорномолибденового
соединения, восстановленного двухлористым оловом, после предварительного
экстракционного извлечения изобутиловым спиртом или смесью бутилового спирта и
хлороформа из среды хлорной кислоты. 4.2. Средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр,
обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 590 - 630 нм или 700 - 740 нм. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1 и 1:9. Кислота соляная по ГОСТ 3118 или при
необходимости по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 или 1:9. Кислота хлорная по [1], разбавленная 1:9. Фильтры обеззоленные
по [2] или другие плотные фильтры. Аммоний молибденовокислый
по ГОСТ 3765 перекристаллизованный и раствор массовой
концентрации 0,1 г/см3. Для перекристаллизации навеску молибденовокислого аммония массой 70,0 г помещают в стакан
вместимостью 600 см3, приливают 400 см3 воды, растворяют при нагревании до 70 -
80 °C, фильтруют горячий раствор через фильтр (синяя лента), фильтрат снова
нагревают и горячий раствор так же фильтруют. К горячему раствору приливают 250
см3 этилового спирта, охлаждают, выдерживают не менее 1 ч и отфильтровывают
кристаллический осадок на фарфоровую фильтрующую воронку. Осадок промывают 2 -
3 раза этиловым спиртом порциями по 20 - 30 см3 и высушивают на воздухе. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор массовой концентрации 0,003 г/см3. Калий фосфорнокислый по ГОСТ 4198,
высушенный при температуре 100 - 110 °C. Олово двухлористое по [3]. Раствор 1 двухлористого олова массовой
концентрации 0,02 г/см3 в соляной кислоте, разбавленной 1:1. Раствор 2 двухлористого олова массовой
концентрации 0,002 г/см3 в соляной кислоте, разбавленной 1:9. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300. Спирт бутиловый по ГОСТ 6006. Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016. Ацетон по ГОСТ 2603. Хлороформ по ГОСТ 20015 или фармакопейный
по [4]. Смесь для экстракции: смешивают три
объема хлороформа и два объема бутилового спирта. Растворы фосфора известной концентрации. Раствор А
массовой концентрации фосфора 0,0001 г/см3: навеску фосфорнокислого калия
массой 0,4394 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, растворяют в 80 - 100
см3 воды, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до
метки водой. Раствор Б
массовой концентрации фосфора 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 10 см3 раствора А, доливают до метки водой. Раствор В
массовой концентрации фосфора 0,000002 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 20 см3 раствора Б, доливают до метки водой. 4.3. Подготовка к
анализу Для градуировочного
графика в делительную воронку вместимостью 100 см3 последовательно отбирают
1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см3 раствора фосфора В,
доливают объем в воронке до 50 см3 хлорной кислотой, разбавленной 1:9,
приливают 3 см3 раствора молибденовокислого аммония и
далее поступают, как указано в 4.4.2 или 4.4.3 и 4.4.4. Масса фосфора в растворах для градуировочного графика составляет 0,000002; 0,000004;
0,000008; 0,000012; 0,000016 г. По значениям светопоглощения
растворов и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный
график с учетом значения светопоглощения градуировочного раствора, подготовленного без введения
раствора фосфора. 4.4. Проведение
анализа 4.4.1. В стакан из кварцевого стекла или
из фторопласта вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой в
соответствии с таблицей 1. Таблица 1 Условия подготовки раствора пробы ┌─────────────────────────────────┬──────────────────────────────┐ │ Массовая доля фосфора, % │ Масса навески пробы, г │ ├─────────────────────────────────┼──────────────────────────────┤ │От 0,0002 до 0,0005 включ. │ 2,000 │ │Св. 0,0005 " 0,0010 " │ 1,000 │ │ " 0,0010 " 0,0020 " │ 0,500 │ │ " 0,0020 " 0,0050 " │ 0,200 │ └─────────────────────────────────┴──────────────────────────────┘ К пробе приливают 15 - 30 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 5 - 6 капель раствора марганцовокислого
калия и растворяют при нагревании до температуры 60 - 70 °C. Раствор выпаривают
до объема 10 - 15 см3, приливают 5 см3 хлорной кислоты, нагревают в течение 10
мин, охлаждают. Приливают 30 см3 хлорной кислоты, разбавленной 1:9, нагревают
до растворения солей, охлаждают. Раствор переводят в делительную воронку
вместимостью 100 см3, доливают объем раствора до 50 см3 хлорной кислотой,
разбавленной 1:9, и далее, в зависимости от выбранного
экстрагента, проводят анализ по 4.4.2 или 4.4.3. 4.4.2. К раствору в
делительной воронке приливают 3 см3 раствора молибденовокислого
аммония, 20 см3 смеси для экстракции, встряхивают воронку в течение 1 мин.
После расслоения фаз органическую фазу сливают в сухую мерную колбу
вместимостью 50 см3, к водной фазе приливают 5 см3 смеси для экстракции и
промывают ее в течение 30 с. После расслоения фаз органическую фазу
присоединяют к раствору в мерной колбе, водную фазу отбрасывают. К
раствору приливают 5 см3 бутилового спирта, прибавляют 3 - 4 капли раствора 1
двухлористого олова, доливают до метки бутиловым спиртом и измеряют светопоглощение, как указано в 4.4.4. 4.4.3. К раствору в делительной воронке
приливают 3 см3 раствора молибденовокислого аммония,
перемешивают, через 10 мин приливают 10 см3 изобутилового спирта и встряхивают
1 мин. Органическую фазу сливают в другую делительную воронку вместимостью 100
см3, а к водной фазе приливают 10 см3 изобутилового спирта и повторяют
экстракцию. Водную фазу отбрасывают. К объединенным органическим фазам
приливают 15 см3 раствора 2 двухлористого олова и встряхивают воронку 1 мин.
Водную фазу отбрасывают, органическую фазу сливают в сухую мерную колбу
вместимостью 50 см3. Делительную воронку промывают 5 - 10 см3 ацетона,
присоединяя его к раствору в мерной колбе, доливают до метки ацетоном и измеряют
светопоглощение, как указано в 4.4.4. 4.4.4. Через 15 мин измеряют светопоглощение раствора пробы на спектрофотометре при
длине волны 610 или 720 нм или на фотоэлектроколориметре
в диапазоне длин волн 590 - 640 или 700 - 740 нм в
кюветах толщиной поглощающего слоя 3 см. При проведении анализа по 4.4.2 в
качестве раствора сравнения используют смесь 15 см3 хлороформа и 35 см3
бутилового спирта, при проведении анализа по 4.4.3 - смесь 20 см3 изобутилового
спирта и 30 см3 ацетона. Массу фосфора в растворе пробы находят по
градуировочному графику. 4.5. Обработка
результатов анализа Массовую долю фосфора X, %, вычисляют по
формуле
где
M - масса навески пробы, г. 4.6. Контроль точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода
анализа приведены в таблице 2. Таблица 2 Нормативы контроля и погрешность метода анализа В процентах ┌─────────┬─────────────────┬─────────────────┬────────────┬──────────────┐ │Массовая │ Допускаемые │ Допускаемые │Допускаемые │ Погрешность │ │ доля │ расхождения │ расхождения │расхождения │метода анализа│ │ фосфора │результатов двух │результатов трех │ двух │ Дельта │ │ │ параллельных │ параллельных │результатов │ │ │ │ определений d │ определений d │ анализа D │ │ │ │ 2 │ 3 │ │ │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │ 0,00020 │ 0,00008 │ 0,00010 │ 0,00015 │ 0,00010 │ │ 0,00030 │ 0,00010 │ 0,00012 │ 0,00020 │ 0,00015 │ │ 0,00050 │ 0,00015 │ 0,00020 │ 0,00030 │ 0,00020 │ │ 0,0010 │ 0,0002 │ 0,0003 │ 0,0004 │ 0,0003 │ │ 0,0030 │ 0,0005 │ 0,0006 │ 0,0009 │ 0,0006 │ │ 0,0050 │ 0,0007 │ 0,0009 │ 0,0014 │ 0,0010 │ └─────────┴─────────────────┴─────────────────┴────────────┴──────────────┘ Приложение А (справочное) БИБЛИОГРАФИЯ [1] ТУ 6-09-2878-84. Кислота хлорная х.ч. для анализов [2] ТУ 6-09-1678-95 <*>. Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) -------------------------------- <*> Действует на территории
Российской Федерации. [3] ТУ 6-09-5393-88. Олово (II) хлорид
2-водное (олово двухлористое) [4] ГФ Х, статья 160. Хлороформ
фармакопейный. |
, (1)
- масса
фосфора в растворе контрольного опыта,