| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 17 сентября 2002 г. N 334-ст МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА В НИКЕЛЕ Nickel. Cobalt. Methods for
determination of cobalt in nickel ГОСТ 13047.4-2002 Группа В59 МКС 77.120.40 ОКСТУ 1732 Предисловие 1. Разработан Межгосударственными
техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502
"Кобальт", АО "Институт Гипроникель". Внесен Госстандартом России. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 21 от 30 мая 2002 г.). За принятие проголосовали: ┌───────────────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├───────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤ │Азербайджанская Республика │Азгосстандарт │ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Беларусь │Госстандарт Республики Беларусь │ │Грузия │Грузстандарт │ │Кыргызская Республика │Кыргызстандарт │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Республика Таджикистан │Таджикстандарт │ │Туркменистан │Главгосслужба "Туркменстандартлары" │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └───────────────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘ 3. Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября
2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.4-2002 введен в
действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской
Федерации с 1 июля 2003 г. 4. Взамен ГОСТ 13047.6-81. 1. Область
применения Настоящий стандарт устанавливает
спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы определения кобальта при
массовой доле от 0,001% до 1,0% в первичном никеле по ГОСТ 849 и никелевом
порошке по ГОСТ 9722. 2. Нормативные
ссылки В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 61-75. Кислота уксусная. Технические
условия ГОСТ 123-98. Кобальт. Технические условия ГОСТ 199-78. Натрий уксуснокислый
3-водный. Технические условия ГОСТ 849-97. Никель первичный.
Технические условия ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 5457-75. Ацетилен растворенный и
газообразный технический. Технические условия ГОСТ 9722-97. Порошок никелевый.
Технические условия ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 13047.1-2002. Никель. Кобальт. Общие
требования к методам анализа ГОСТ 14261-77. Кислота соляная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 20015-88. Хлороформ. Технические
условия ГОСТ 27067-86. Аммоний роданистый.
Технические условия. 3. Общие требования
и требования безопасности Общие требования к методам анализа и
требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1. 4.
Спектрофотометрический метод 4.1. Метод анализа Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 500 нм
раствора комплексного соединения кобальта с нитрозо-Р-солью
после предварительной экстракции его соединений с роданидом аммония и диантипирилметаном. 4.2. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы, реактивы, растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр,
обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 490 - 540 нм. Иономер, обеспечивающий проведение измерений в
области pH 5 - 6. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118 или при
необходимости по ГОСТ 14261, раствор молярной концентрации 5 моль/дм3. Кислота аскорбиновая фармакопейная по
[1], раствор массовой концентрации 0,1 г/см3. Кислота уксусная по ГОСТ 61, разбавленная
1:1, и раствор молярной концентрации 0,2 моль/дм3. Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор
массовой концентрации 0,4 г/см3. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор
массовой концентрации 0,5 г/см3 и раствор молярной концентрации 0,2 моль/дм3. Буферный раствор: смешивают 150 см3
раствора уксусной кислоты молярной концентрации 0,2 моль/дм3 и 850 см3 раствора
уксуснокислого натрия молярной концентрации 0,2 моль/дм3, добавляют уксусную
кислоту, разбавленную 1:1, или раствор уксуснокислого натрия массовой
концентрации 0,5 г/см3 до получения pH раствора в
пределах 5,2 - 5,4. Диантипирилметан по [2], раствор массовой концентрации 0,02 г/см3 в хлороформе. Хлороформ по ГОСТ 20015 или [3]. Нитрозо-Р-соль по [4], раствор массовой концентрации 0,001 г/см3. Кобальт по ГОСТ 123. Растворы кобальта известной концентрации. Раствор А
массовой концентрации кобальта 0,001 г/см3: в стакан или колбу вместимостью 250
см3 помещают навеску кобальта массой 1,0000 г, приливают 25 - 30 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, растворяют, выпаривают раствор до объема 7 - 10 см3,
раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, охлаждают, приливают 50
см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой. Раствор Б массовой
концентрации кобальта 0,0001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3
отбирают 10 см3 раствора А, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
доливают до метки водой. Раствор В
массовой концентрации кобальта 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 10 см3 раствора Б, приливают 5 см3 азотной кислоты, разбавленной
1:1, доливают до метки водой. 4.3. Подготовка к анализу Для построения градуировочного
графика в стаканы или колбы вместимостью 100 см3 отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0;
8,0; 10,0 см3 раствора В, приливают 0,5 см3 уксусной
кислоты, разбавленной 1:1, далее поступают, как указано в 4.4.2. Масса кобальта в растворах для градуировочного графика составляет 0,00001; 0,00002;
0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,00010 г. По значениям светопоглощения
растворов и соответствующим им массам кобальта строят градуировочный
график с учетом светопоглощения раствора,
подготовленного без введения раствора кобальта. 4.4. Проведение анализа 4.4.1. В стакан или колбу вместимостью
250 см3 помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1. Таблица 1 Условия подготовки раствора пробы ┌─────────────────────────┬──────────────────────┬────────────────────────┐ │Массовая доля кобальта, %│Масса навески пробы, г│ Объем аликвотной части │ │ │ │ раствора, см3 │ ├─────────────────────────┼──────────────────────┼────────────────────────┤ │От 0,001 до 0,010 включ.│ 1,000 │ Весь раствор │ │Св. 0,01 " 0,10 " │ 1,000 │ 10 │ │ " 0,1 " 1,0 " │ 0,200 │ 5 │ └─────────────────────────┴──────────────────────┴────────────────────────┘ Пробу растворяют при нагревании в 15 - 20
см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают раствор до объема 7 - 10 см3. При массовой доле кобальта свыше 0,01%
раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой
и в стакан вместимостью 100 или 150 см3 отбирают аликвотную часть объемом в
соответствии с таблицей 1. К раствору или аликвотной части его
приливают 10 см3 соляной кислоты, выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой
повторяют. К остатку приливают 5 см3 раствора соляной кислоты молярной
концентрации 5 моль/дм3, 5 см3 воды, нагревают до растворения солей и
охлаждают. Раствор переводят в
делительную воронку вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 раствора
аскорбиновой кислоты, выдерживают 1 - 2 мин, приливают 10 см3 раствора
роданистого аммония, доливают водой до 50 см3, приливают 10 см3 раствора диантипирилметана и экстрагируют 1 мин. После расслоения
фаз органическую фазу сливают в другую делительную воронку вместимостью 100
см3, а к водной фазе приливают 10 см3 раствора диантипирилметана, повторяют экстракцию 1 мин, органические фазы объединяют, а водную -
отбрасывают. К органической фазе приливают 15 см3
буферного раствора и встряхивают воронку 1 мин. Органическую фазу сливают в
другую делительную воронку, водную фазу сливают в стакан или колбу вместимостью
100 см3. К органической фазе вновь приливают 15 см3 буферного раствора и
встряхивают делительную воронку 1 мин. Органическую фазу отбрасывают, а водные
фазы объединяют. К объединенному раствору приливают 0,5
см3 уксусной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до объема 10 - 15 см3. 4.4.2. К раствору
приливают 5 см3 раствора уксуснокислого натрия массовой концентрации 0,5 г/см3,
кипятят 2 - 3 мин, приливают 10 см3 раствора нитрозо-Р-соли,
кипятят 2 - 3 мин, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят
1 мин. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и
доливают до метки водой. Через 25 - 30 мин измеряют светопоглощение раствора пробы и контрольного опыта на
спектрофотометре при длине волны 500 нм или на фотоэлектроколориметре в области длин волн 490 - 540 нм, используя в качестве раствора сравнения раствор,
подготовленный, как указано в 4.3, без введения раствора кобальта. Массу кобальта в растворах находят по градуировочному графику. 4.5. Обработка результатов анализа Массовую долю кобальта в пробе X, %,
вычисляют по формуле
где
M - масса навески пробы, г; K - коэффициент разбавления раствора
пробы. 4.6. Контроль точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода
анализа приведены в таблице 2. Таблица 2 Нормативы контроля и погрешность метода анализа В процентах ┌─────────┬─────────────────┬─────────────────┬────────────┬──────────────┐ │Массовая │ Допускаемые │ Допускаемые │Допускаемые │ Погрешность │ │ доля │ расхождения │ расхождения │расхождения │метода анализа│ │кобальта │результатов двух │результатов трех │ двух │ Дельта │ │ │ параллельных │ параллельных │результатов │ │ │ │ определений d │ определений d │ анализа D │ │ │ │ 2 │ 3 │ │ │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │ 0,0010 │ 0,0002 │ 0,0003 │ 0,0004 │ 0,0003 │ │ 0,0030 │ 0,0004 │ 0,0005 │ 0,0008 │ 0,0006 │ │ 0,0050 │ 0,0006 │ 0,0007 │ 0,0012 │ 0,0008 │ │ 0,0100 │ 0,0010 │ 0,0012 │ 0,0020 │ 0,0014 │ │ 0,030 │ 0,003 │ 0,004 │ 0,006 │ 0,004 │ │ 0,050 │ 0,005 │ 0,006 │ 0,010 │ 0,007 │ │ 0,100 │ 0,007 │ 0,008 │ 0,014 │ 0,010 │ │ 0,300 │ 0,015 │ 0,020 │ 0,030 │ 0,021 │ │ 0,50 │ 0,02 │ 0,03 │ 0,04 │ 0,03 │ │ 1,00 │ 0,04 │ 0,05 │ 0,08 │ 0,06 │ └─────────┴─────────────────┴─────────────────┴────────────┴──────────────┘ 5.
Атомно-абсорбционный метод 5.1. Метод анализа Метод основан на измерении при длине
волны 240,7 нм поглощения резонансного излучения
атомами кобальта, образующимися в результате атомизации
при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух. 5.2. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы, реактивы, растворы Атомно-абсорбционный спектрофотометр,
обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух. Лампа с полым катодом для возбуждения
спектральной линии кобальта. Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457. Фильтры обеззоленные
по [5] или другие средней плотности. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9,
1:19. Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или
стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей кобальта не
более 0,001%. Кобальт по ГОСТ 123. Растворы кобальта известной концентрации. Раствор А
массовой концентрации кобальта 0,001 г/см3 готовят, как указано в 4.2. Раствор Б
массовой концентрации кобальта 0,0001 г/см3 готовят, как указано в 4.2. 5.3. Подготовка к анализу 5.3.1. Для градуировочного
графика 1 при определении массовых долей кобальта по 0,01% в стаканы или колбы
вместимостью 250 см3 помещают навески массой 5,000 г проб карбонильного
никелевого порошка или стандартного образца состава никеля с установленной
массовой долей кобальта. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт. Навески пробы растворяют при нагревании в
50 - 60 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. При использовании никелевого
порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента),
предварительно промытые 2 - 3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры
промывают 2 - 3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 10 - 15 см3,
приливают 40 - 50 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные
колбы вместимостью 100 см3. В колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0;
5,0 см3 раствора Б, в колбу с раствором контрольного
опыта раствор кобальта не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию,
как указано в 5.4.2. Масса кобальта в растворах для
градуировки составляет 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00040; 0,00050 г. 5.3.2. Для градуировочного
графика 2 при определении массовых долей кобальта от 0,01% до 0,05% в стаканы
или колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 1,000 г проб
карбонильного никелевого порошка или стандартного образца состава никеля с
установленной массовой долей кобальта. Число навесок должно соответствовать
числу точек градуировочного графика, включая
контрольный опыт. Навески пробы растворяют при нагревании в
15 - 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и поступают, как указано в
5.3.1. Масса кобальта в растворах для
градуировки указана в 5.3.1. 5.3.3. Для градуировочного
графика 3 при определении массовых долей кобальта от 0,05% до 0,5% в мерные
колбы вместимостью 100 см3 отбирают по 10 см3 раствора контрольного опыта,
подготовленного, как указано в 5.3.2, вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3
раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного
опыта раствор кобальта не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию,
как указано в 5.4. Масса кобальта в растворах для
градуировки указана в 5.3.1. 5.4. Проведение анализа 5.4.1. В стакан или колбу вместимостью
250 см3 помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 3. Таблица 3 Условия подготовки раствора пробы ┌─────────────────────────┬─────────────┬────────────────┬────────────────┐ │Массовая доля кобальта, %│Масса навески│Объем аликвотной│ Номер │ │ │ пробы, г │ части раствора │градуировочного │ │ │ │ пробы, см3 │ графика │ ├─────────────────────────┼─────────────┼────────────────┼────────────────┤ │От 0,001 до 0,010 включ.│ 5,000 │ Весь раствор │ 1 │ │Св. 0,01 " 0,05 " │ 1,000 │ То же │ 2 │ │ " 0,05 " 0,50 " │ 1,000 │ 10 │ 3 │ │ " 0,5 " 1,0 " │ 0,500 │ 5 │ 3 │ └─────────────────────────┴─────────────┴────────────────┴────────────────┘ Пробу массой 5,000
г растворяют при нагревании в 50 - 60 см3, а массой 0,500 - 1,000 г - в 15 - 20
см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают соответственно до объема 15 -
20 см3 и 5 - 7 см3, приливают 40 - 50 см3 воды, нагревают до кипения,
охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3. При массовой доле кобальта свыше 0,5% в
мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают аликвотную часть раствора объемом в
соответствии с таблицей 3 и доливают до метки азотной кислотой, разбавленной
1:19. 5.4.2. Измеряют абсорбцию раствора пробы
и соответствующих растворов для градуировки при длине волны 240,7 нм, ширине щели не более 1,0 нм
не менее двух раз, последовательно вводя их в пламя, промывают систему водой,
проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного
графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего
контрольного опыта, подготовленный, как указано в 5.3. По значениям абсорбции растворов для
градуировки и соответствующим им массам кобальта строят градуировочные
графики. По значению абсорбции раствора пробы
находят массу кобальта по градуировочному графику в
соответствии с таблицей 3. 5.5. Обработка результатов анализа Массовую долю кобальта в пробе X, %,
вычисляют по формуле
где K - коэффициент разбавления раствора пробы; M - масса навески пробы, г. 5.6. Контроль точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода
анализа приведены в таблице 2. Приложение А (справочное) БИБЛИОГРАФИЯ [1] ФС 42-2662-89. (Регистр лекарственных
средств в России, М., 1993, Инфармхим).
Аскорбиновая кислота фармакопейная [2] ТУ 6-09-57-33-89. Диантипирилметан [3] ГФ Х, статья 160. Хлороформ
фармакопейный [4] ТУ 6-09-5320-86. Нитрозо-Р-соль [5] ТУ 6-09-1678-95 <*>. Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты). -------------------------------- <*> Действует на территории
Российской Федерации. |
