| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 17 сентября 2002 г. N 334-ст МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ В НИКЕЛЕ Nickel. Cobalt. Methods for
determination of nickel in nickel ГОСТ 13047.2-2002 Группа В59 МКС 77.120.40 ОКСТУ 1732 Предисловие 1. Разработан Межгосударственными
техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502
"Кобальт", АО "Институт Гипроникель". Внесен Госстандартом России. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 21 от 30 мая 2002 г.). За принятие проголосовали: ┌───────────────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├───────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤ │Азербайджанская Республика │Азгосстандарт │ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Беларусь │Госстандарт Республики Беларусь │ │Грузия │Грузстандарт │ │Кыргызская Республика │Кыргызстандарт │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Республика Таджикистан │Таджикстандарт │ │Туркменистан │Главгосслужба "Туркменстандартлары" │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └───────────────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘ 3. Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября
2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.2-2002 введен в
действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской
Федерации с 1 июля 2003 г. 4. Взамен ГОСТ 13047.1-81, кроме раздела
1. 1. Область
применения Настоящий стандарт устанавливает электрогравиметрический (при массовой доле до 98,8%) и
расчетный (при массовой доле свыше 98,8%) методы определения никеля в первичном
никеле по ГОСТ 849. 2. Нормативные
ссылки В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 83-79. Натрий углекислый.
Технические условия ГОСТ 849-97. Никель первичный.
Технические условия ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 3760-79. Аммиак водный. Технические
условия ГОСТ 3769-78. Аммоний сернокислый.
Технические условия ГОСТ 4204-77. Кислота серная. Технические
условия ГОСТ 4328-77. Натрия гидроокись.
Технические условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 5457-75. Ацетилен растворенный и
газообразный технический. Технические условия ГОСТ 5828-77. Диметилглиоксим.
Технические условия ГОСТ 5845-79. Калий-натрий виннокислый
4-водный. Технические условия ГОСТ 6012-98. Никель. Методы
химико-атомно-эмиссионного спектрального анализа ГОСТ 6563-75. Изделия технические из
благородных металлов и сплавов. Технические условия ГОСТ 9722-97. Порошок никелевый.
Технические условия ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 13047.1-2002. Никель. Кобальт. Общие
требования к методам анализа ГОСТ 13047.4-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения кобальта в никеле ГОСТ 13047.6-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения углерода ГОСТ 13047.7-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения серы ГОСТ 13047.8-2002. Никель. Кобальт. Метод
определения кремния ГОСТ 13047.9-2002. Никель. Кобальт. Метод
определения фосфора ГОСТ 13047.10-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения меди ГОСТ 13047.11-2002. Никель. Кобальт.
Метод определения цинка ГОСТ 13047.12-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения сурьмы ГОСТ 13047.13-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения свинца ГОСТ 13047.14-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения висмута ГОСТ 13047.15-2002. Никель. Кобальт.
Метод определения олова ГОСТ 13047.16-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения кадмия ГОСТ 13047.17-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения железа ГОСТ 13047.18-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения мышьяка ГОСТ 13047.19-2002. Никель. Кобальт.
Метод определения алюминия ГОСТ 13047.20-2002. Никель. Кобальт.
Метод определения магния ГОСТ 13047.21-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения марганца ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый
ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 20478-75. Аммоний надсернокислый. Технические условия ГОСТ 24147-80. Аммиак водный особой
чистоты. Технические условия. 3. Общие требования
и требования безопасности Общие требования к методам анализа и
требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1. 4. Электрогравиметрический метод 4.1. Метод анализа Метод основан на взвешивании массы
никеля, кобальта, меди и цинка, выделяемой электролизом на платиновом катоде из
аммиачной среды, и определении остаточной массы никеля в растворе после
электролиза спектрофотометрическим или атомно-абсорбционным методом. Массовые
доли кобальта, меди и цинка определяют по ГОСТ 13047.4, ГОСТ 13047.10, ГОСТ
13047.11 или ГОСТ 6012 и учитывают при обработке результатов анализа. Спектрофотометрический метод основан на
измерении светопоглощения при длине волны 440 нм комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом
в щелочной среде в присутствии окислителя - надсернокислого
аммония. Атомно-абсорбционный метод основан на
измерении поглощения при длине волны 232,0 нм
резонансного излучения атомами никеля, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя
ацетилен-воздух. 4.2. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы, реактивы, растворы Установка для электролиза с амперметром,
вольтметром, реостатом, обеспечивающая проведение электролиза при перемешивании
при силе тока 3 - 4 А и напряжении 2 - 3 В. Атомно-абсорбционный спектрофотометр,
обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух. Лампа с полым катодом для возбуждения
спектральной линии никеля. Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр,
обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 420 - 460 нм. Электроды платиновые сетчатые по ГОСТ
6563. Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1 и 1:9. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:1 и 1:4. Кислота соляная по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1. Аммиак водный по ГОСТ 3760 или при
необходимости по ГОСТ 24147, разбавленный 1:9. Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769. Аммоний надсернокислый
по ГОСТ 20478, раствор массовой концентрации 0,03 г/см3. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор
массовой концентрации 0,05 г/см3. Натрий углекислый по ГОСТ 83, раствор
массовой концентрации 0,2 г/см3. Калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ
5845, раствор массовой концентрации 0,2 г/см3. Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, раствор массовой концентрации 0,01 г/см3 в этиловом
спирте и раствор массовой концентрации 0,01 г/см3 в растворе гидроокиси натрия. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300. Универсальная индикаторная бумага по [1]. Фильтры обеззоленные
по [2] или другие средней плотности. Никель первичный по ГОСТ 849. Никелевый порошок по ГОСТ 9722. Растворы никеля известной концентрации. Раствор А
массовой концентрации никеля 0,001 г/см3: в стакан вместимостью 250 см3
помещают навеску первичного никеля или карбонильного никелевого порошка массой
1,0000 г, приливают 20 - 25 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют
при нагревании, кипятят 2 - 3 мин. При использовании никелевого порошка раствор
фильтруют через фильтр (красная или белая лента), предварительно промытый 2 - 3
раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, и осадок промывают 5 - 6 раз горячей
водой и отбрасывают. К раствору приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной
1:1, выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают, к остатку приливают 80 -
100 см3 воды, растворяют соли при нагревании, охлаждают, раствор переводят в
мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой. Раствор Б
массовой концентрации никеля 0,0001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3
отбирают 10 см3 раствора А, приливают 5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4,
доливают до метки водой. Раствор В
массовой концентрации никеля 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3
отбирают 10 см3 раствора Б, доливают до метки водой. 4.3. Подготовка к анализу 4.3.1. Для построения градуировочного
графика при определении массы никеля спектрофотометрическим методом в мерные
колбы вместимостью 100 см3 отбирают 1, 2, 4, 6, 8, 10 см3 раствора В, приливают 10 см3 виннокислого калия-натрия и далее
поступают, как указано в 4.4.4. Масса никеля в растворах для градуировочного графика составляет 0,00001; 0,00002;
0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,00010 г. По значениям светопоглощения
и соответствующим им массам никеля строят градуировочный
график с учетом значения светопоглощения раствора,
подготовленного без введения раствора никеля. 4.3.2. Для градуировочного
графика при определении массы никеля атомно-абсорбционным методом в мерные
колбы вместимостью 250 см3 отбирают 1, 2, 4, 6, 8, 10 см3 раствора Б, приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4,
доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 4.4. Масса никеля в растворах для градуировки
составляет 0,0001; 0,0002; 0,0004; 0,0006; 0,0008; 0,0010 г. 4.4. Проведение анализа 4.4.1. В стакан или колбу вместимостью
250 см3 помещают навеску пробы массой 1,000 г, приливают 15 - 20 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, кипятят раствор 2 - 3
мин, охлаждают, приливают 15 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают
раствор до паров серной кислоты, охлаждают. К остатку приливают 50 - 60 см3 воды,
добавляют 3 - 4 г сернокислого аммония, растворяют соли при нагревании и
охлаждают. К раствору приливают при перемешивании аммиак до появления его
запаха и еще 80 см3 избыток. Раствор с осадком выдерживают в теплом
месте 25 - 30 мин, осадок отфильтровывают на фильтре (красная или белая лента),
собирая фильтрат в стакан вместимостью 250 см3, промывают аммиаком,
разбавленным 1:9, фильтрат используют, как указано в 4.4.2. Осадок на фильтре растворяют в 10 - 15
см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, фильтр промывают 3 - 4 раза
горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан, в котором
проводилось осаждение. К раствору приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной
1:1, выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, приливают 20 - 30
см3 воды и растворяют соли при нагревании. Раствор переводят в мерную колбу
вместимостью 250 см3 и используют, как указано в 4.4.3. 4.4.2. К фильтрату приливают воду до
объема 200 см3 и проводят электролиз в течение 1 - 1,5 ч при перемешивании
раствора, используя предварительно взвешенные платиновые электроды, при силе
тока 3 - 4 А и напряжении 2 - 3 В. После
обесцвечивания раствора стенки стакана и выступающие части электродов обмывают
водой, приливают 15 - 20 см3 воды и продолжают электролиз 10 - 15 мин. Электроды вынимают из раствора, промывают
водой, выключают ток. Электроды промывают этиловым спиртом, высушивают при
температуре 95 - 105 °C в течение 15 - 20 мин, охлаждают и взвешивают. 4.4.3. Раствор после проведения
электролиза выпаривают до объема 40 - 50 см3 и приливают серную кислоту,
разбавленную 1:1, до pH 1 - 2 по универсальной
индикаторной бумаге. Раствор присоединяют к раствору в мерной колбе
вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и определяют в растворе массу
никеля спектрофотометрическим методом, как указано в 4.4.4, или
атомно-абсорбционным методом, как указано в 4.4.5. 4.4.4. При использовании
спектрофотометрического метода определения в мерную колбу вместимостью 100 см3
отбирают аликвотную часть раствора, подготовленного по 4.4.3, приливают 10 см3
виннокислого калия-натрия, 10 см3 раствора гидроокиси натрия, 5 см3 раствора надсернокислого аммония, 10 см3 раствора диметилглиоксима в растворе гидроокиси натрия, доливают до
метки водой. Через 5 - 7 мин измеряют светопоглощение раствора на спектрофотометре при длине
волны 440 нм или на фотоэлектроколориметре
в области длин волн 420 - 460 нм. В качестве раствора
сравнения используют раствор градуировочного графика,
в который перед приливанием растворов для образования
комплексного соединения добавлено 2 - 3 капли серной кислоты, разбавленной 1:1,
и не введен раствор никеля. Массу никеля в растворе пробы находят по градуировочному графику, построенному по 4.3.1, с учетом
коэффициента разбавления раствора. 4.4.5. При
использовании атомно-абсорбционного метода определения измеряют абсорбцию
раствора пробы по 4.4.3 и растворов для градуировки по 4.3.2 при длине волны
232,0 нм, ширине щели не более 0,2 нм не менее двух раз, последовательно вводя их в пламя,
промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика, подготовленного без введения
раствора никеля. По значениям абсорбции растворов для
градуировки и соответствующим им массам никеля строят градуировочный
график. По значению абсорбции раствора пробы
находят массу никеля по градуировочному графику. 4.5. Обработка результатов анализа Массовую долю никеля X, %, вычисляют по
формуле
где
M - масса навески пробы, г;
4.6. Контроль точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Погрешность метода анализа 5. Расчетный метод При массовой доле никеля свыше 98,8%
массовую долю никеля определяют расчетным методом. Для этого находят сумму
массовых долей примесей, нормируемых в ГОСТ 849, определенных по ГОСТ 13047.4,
ГОСТ 13047.6 - ГОСТ 13047.21 или по ГОСТ 6012, взятых без округления, и
вычитают ее из 100%. Округление разности проводят до числа
значащих цифр, указанных в таблицах химического состава в ГОСТ 849. Приложение А (справочное) БИБЛИОГРАФИЯ [1] ТУ 6-09-1181-89. Бумага индикаторная
универсальная для определения pH 1 - 10 и 7 - 14 [2] ТУ 6-09-1678-95 <*>. Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты). -------------------------------- <*> Действует на территории
Российской Федерации. |
, (1)
- масса
катода до электролиза, 
- масса
анода до электролиза, 
- масса
анода после электролиза, 
- масса
никеля в растворе пробы, 
- массовая
доля кобальта в пробе
- массовая
доля меди в пробе
- массовая
доля цинка в пробе, %.
