| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 17 сентября 2002 г. N 334-ст МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА В НИКЕЛЕ Nickel. Cobalt. Methods for
determination of selenium in nickel ГОСТ 13047.25-2002 Группа В59 МКС 77.120.40 ОКСТУ 1732 Предисловие 1. Разработан Межгосударственными
техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502
"Кобальт", АО "Институт Гипроникель". Внесен Госстандартом России. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 21 от 30 мая 2002 г.). За принятие проголосовали: ┌───────────────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├───────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤ │Азербайджанская Республика │Азгосстандарт │ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Беларусь │Госстандарт Республики Беларусь │ │Грузия │Грузстандарт │ │Кыргызская Республика │Кыргызстандарт │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Республика Таджикистан │Таджикстандарт │ │Туркменистан │Главгосслужба "Туркменстандартлары" │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └───────────────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘ 3. Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября
2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.25-2002 введен в
действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской
Федерации с 1 июля 2003 г. 4. Введен впервые. 1. Область
применения Настоящий стандарт устанавливает
спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы определения селена при
массовой доле от 0,0001% до 0,0050% в первичном никеле по ГОСТ 849. 2. Нормативные
ссылки В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 849-97. Никель первичный.
Технические условия ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 3760-79. Аммиак водный. Технические
условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 5789-78. Толуол. Технические условия ГОСТ 5848-73. Кислота муравьиная.
Технические условия ГОСТ 9722-97. Порошок никелевый.
Технические условия ГОСТ 10157-79. Аргон газообразный и
жидкий. Технические условия ГОСТ 10298-79. Селен технический.
Технические условия ГОСТ 10484-78. Кислота
фтористоводородная. Технические условия ГОСТ 10652-73. Соль динатриевая
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон
Б) ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 13047.1-2002. Никель. Кобальт. Общие
требования к методам анализа ГОСТ 14261-77. Кислота соляная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 24147-80. Аммиак водный особой
чистоты. Технические условия. 3. Общие требования
и требования безопасности Общие требования к методам анализа и
требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1. 4.
Спектрофотометрический метод 4.1. Метод анализа Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 330 нм
раствора комплексного соединения селена с o-фенилендиамином
после предварительного экстракционного извлечения толуолом. 4.2. Средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр,
обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 320 - 340 нм. pH-метр (иономер), обеспечивающий
проведение измерений в диапазоне pH 0,9 - 1,1. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118, при
необходимости очищенная, или по ГОСТ 14261, разбавленная 1:2 и 1:4. Кислота хлорная по [1], разбавленная
1:99. Кислота муравьиная по ГОСТ 5848. Аммиак водный по ГОСТ 3760, при
необходимости по ГОСТ 24147, разбавленный 1:1. Соль динатриевая
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б)
по ГОСТ 10652, раствор массовой концентрации 0,04 г/см3. o-Фенилендиамин
по [2], раствор массовой концентрации 0,01 г/см3. Толуол по ГОСТ 5789, при необходимости
очищенный перегонкой. Селен по ГОСТ 10298. Растворы селена известной концентрации. Раствор А
массовой концентрации селена 0,001 г/см3: в стакан или коническую колбу
вместимостью 100 см3 помещают навеску селена массой 0,1000 г, приливают 10 - 15
см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют на водяной бане при
температуре 60 - 70 °C, выпаривают до объема 1 - 2 см3, приливают 20 см3
соляной кислоты, нагревают до растворения солей, охлаждают, раствор переводят в
мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой. Раствор Б
массовой концентрации селена 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 500 см3
отбирают 5 см3 раствора А и доливают до метки раствором соляной кислоты,
разбавленной 1:4. Раствор В
массовой концентрации селена 0,000001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 10 см3 раствора Б и доливают до метки водой. 4.3. Подготовка к
анализу Для построения градуировочного
графика в стаканы вместимостью 250 см3 отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0
см3 раствора В, разбавляют водой до 50 см3, приливают
1,0 см3 муравьиной кислоты, 0,5 см3 раствора трилона
Б и далее поступают, как указано в 4.4. Масса селена в растворах для градуировочного графика составляет 0,000001; 0,000002;
0,000004; 0,000006; 0,000008; 0,000010 г. По значениям светопоглощения
растворов и соответствующим им массам селена строят градуировочный
график с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора селена. 4.4. Проведение
анализа В стакан или коническую колбу
вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1. Таблица 1 Условия подготовки раствора пробы ┌───────────────────────────┬────────────────────┬────────────────────────┐ │ Массовая доля селена, % │Масса навески пробы,│ Объем аликвотной части │ │ │ г │ раствора, см3 │ ├───────────────────────────┼────────────────────┼────────────────────────┤ │От 0,0001 до 0,0005 включ.│ 2,000 │ 50 │ │Св. 0,0005 " 0,0010 " │ 2,000 │ 25 │ │ " 0,0010 " 0,0020 " │ 1,000 │ 25 │ │ " 0,0020 " 0,0050 " │ 1,000 │ 10 │ └───────────────────────────┴────────────────────┴────────────────────────┘ Пробу растворяют при нагревании в 30 - 40
см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают раствор до объема 7 - 10 см3.
После охлаждения приливают 10 см3 хлорной кислоты и выпаривают до выделения
паров хлорной кислоты. Остаток охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь
выпаривают до выделения паров хлорной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 5
см3 соляной кислоты, разбавленной 1:2, нагревают на водяной бане в течение 10
мин, приливают 15 - 20 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор
охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки
водой. В стакан вместимостью 250 см3 отбирают
аликвотную часть раствора в соответствии с таблицей 1, разбавляют водой до 50
см3, приливают 1,0 см3 муравьиной кислоты, 0,5 см3 раствора трилона Б и добавляют по каплям аммиак, разбавленный 1:1, до
получения pH раствора в пределах 0,9 - 1,1 по pH-метру. Раствор переводят в делительную воронку
вместимостью 100 см3, приливают 3 см3 раствора o-фенилендиамина,
выдерживают 20 мин, вводят 6,0 см3 толуола и встряхивают воронку с растворами 2
мин. После разделения фаз органический слой сливают в пробирку и закрывают
притертой пробкой. Через 2 ч измеряют светопоглощение
раствора на спектрофотометре при длине волны 330 нм
или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 320
- 340 нм, используя в качестве раствора сравнения
толуол и кюветы толщиной поглощающего слоя 1 см. Массу селена в растворе пробы находят по градуировочному графику. 4.5. Обработка
результатов анализа Массовую долю селена в пробе X, %,
вычисляют по формуле
где
M - масса навески пробы, г; K - коэффициент разбавления раствора
пробы. 4.6. Контроль
точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода
анализа указаны в таблице 2. Таблица 2 Нормативы контроля и погрешность метода анализа В процентах ┌─────────┬─────────────────┬─────────────────┬────────────┬──────────────┐ │Массовая │ Допускаемые │ Допускаемые │Допускаемые │ Погрешность │ │ доля │ расхождения │ расхождения │расхождения │метода анализа│ │ селена │результатов двух │результатов трех │ двух │ Дельта │ │ │ параллельных │ параллельных │результатов │ │ │ │ определений d │ определений d │ анализа D │ │ │ │ 2 │ 3 │ │ │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │ 0,00010 │ 0,00004 │ 0,00005 │ 0,00007 │ 0,00005 │ │ 0,00030 │ 0,00008 │ 0,00010 │ 0,00015 │ 0,00010 │ │ 0,00050 │ 0,00012 │ 0,00015 │ 0,00020 │ 0,00015 │ │ 0,00100 │ 0,00015 │ 0,00020 │ 0,00030 │ 0,00020 │ │ 0,0030 │ 0,0004 │ 0,0005 │ 0,0008 │ 0,0006 │ │ 0,0050 │ 0,0007 │ 0,0008 │ 0,0014 │ 0,0010 │ └─────────┴─────────────────┴─────────────────┴────────────┴──────────────┘ 5.
Атомно-абсорбционный метод 5.1. Метод анализа Метод основан на измерении поглощения при
длине волны 196,0 нм резонансного излучения атомами
селена, образующимися в результате электротермической атомизации
раствора пробы. 5.2. Средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы Атомно-абсорбционный спектрофотометр,
обеспечивающий проведение измерений с электротермической
атомизацией, коррекцию неселективного поглощения и
автоматизированную подачу раствора в атомизатор. Лампа с полым катодом или безэлектродная газоразрядная лампа для возбуждения
спектральной линии селена. Графитовая кювета с пиролитическим
покрытием, подготовленная по 5.3.1. Аргон газообразный по ГОСТ 10157. Фильтры обеззоленные
по [3] или другие средней плотности. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9,
1:19. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или
стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей селена не
более 0,0001%. Тантал по [4]. Раствор тантала массовой концентрации
0,001 г/см3: в чашку из фторопласта или стеклоуглерода
помещают навеску тантала массой 0,100 г, приливают 10 см3 фтористоводородной
кислоты, 0,5 - 1,0 см3 азотной кислоты, растворяют при нагревании, раствор
охлаждают, разбавляют водой до 100 см3 и хранят в полиэтиленовой посуде. Селен по ГОСТ 10298. Растворы селена известной концентрации. Раствор А
массовой концентрации селена 0,0001 г/см3: в стакан или колбу вместимостью 100
см3 помещают навеску селена массой 0,1000 г, приливают 10 - 15 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, растворяют на водяной бане при температуре 60 - 70
°C, охлаждают, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3,
приливают 50 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают до метки водой. Раствор Б
массовой концентрации селена 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3
отбирают 10 см3 раствора А, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
и доливают до метки водой. Раствор В
массовой концентрации селена 0,000001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 10 см3 раствора Б, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной
1:1, и доливают до метки водой. 5.3. Подготовка к
анализу 5.3.1. Подготовка графитовой кюветы Графитовую кювету с пиролитическим
покрытием помещают в электротермический атомизатор атомно-абсорбционного
спектрофотометра и вводят в нее раствор тантала дозатором объемом 0,05 см3, а
при использовании аэрозольного распылителя - при
времени распыления не менее 50 с. Рекомендуемые условия работы атомизатора указаны
в таблице 3. Таблица 3 Условия работы атомизатора ┌──────────────────────┬───────────────────┬─────────────────────┐ │ Наименование стадии │ Температура, °C │ Время, с │ ├──────────────────────┼───────────────────┼─────────────────────┤ │Сушка │ 150 - 160 │ 2 - 20 │ │Озоление │ 1000 - 1600 │ 15 - 20 │ │Атомизация │ 2400 - 2600 │ 4 - 5 │ └──────────────────────┴───────────────────┴─────────────────────┘ Введение раствора тантала и атомизацию проводят не менее десяти раз. Подготовленная графитовая кювета
используется многократно для проведения измерений в соответствии с 5.4. 5.3.2. Подготовка растворов для
градуировки 5.3.2.1. Для градуировочного
графика 1 при определении массовых долей селена не более 0,0010% в стаканы или
колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 1,000 г проб никелевого
порошка или стандартного образца состава никеля с установленной массовой долей
селена. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного
графика, включая контрольный опыт. Навески растворяют при нагревании в 15 -
20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят 2 - 3 мин. При использовании
никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента),
предварительно промытые 2 - 3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры
промывают 2 - 3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 5 - 7 см3,
приливают 40 - 50 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают и переводят в
мерные колбы вместимостью 100 см3. В колбы отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0;
10,0 см3 раствора В, в колбу с раствором контрольного
опыта раствор селена не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию,
как указано в 5.4. Масса селена в растворах для градуировки
составляет 0,000001; 0,000002; 0,000004; 0,000006; 0,000008; 0,000010 г. 5.3.2.2. Для градуировочного
графика 2 при определении массовых долей селена свыше 0,0010% в мерные колбы
вместимостью 100 см3 отбирают по 20 см3 раствора контрольного опыта,
подготовленного, как указано в 5.3.2.1, вводят 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0
см3 раствора В, в одну из колб с раствором
контрольного опыта раствор селена не вводят, доливают до метки азотной
кислотой, разбавленной 1:19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4. Масса селена в растворах для градуировки
указана в 5.3.2.1. 5.4. Проведение
анализа В стакан или колбу вместимостью 250 см3
помещают навеску пробы массой 1,000 г, приливают 15 - 20 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, выпаривают до объема 5 - 7 см3,
переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают, доливают до
метки водой. При массовой доле селена свыше 0,0010% в
мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают аликвотную часть раствора объемом 20
см3, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19. Измеряют абсорбцию раствора пробы и
соответствующих растворов для градуировки при длине волны 196,0 нм, ширине щели не более 2,0 нм с
коррекцией неселективного поглощения в токе аргона не менее двух раз,
последовательно вводя их в атомизатор. В зависимости от типа спектрофотометра
подбирают оптимальный объем раствора, вводимый в атомизатор, от 0,010 до 0,050
см3 или оптимальное время распыления от 5 до 50 с. Промывают систему водой,
проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного
графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего
контрольного опыта, подготовленный, как указано в 5.3.2. Подбор оптимальных температурных режимов
для атомизатора проводят индивидуально для применяемого спектрофотометра по
растворам для градуировки. Рекомендуемые условия работы атомизатора указаны в
таблице 4. Таблица 4 Условия работы атомизатора ┌─────────────────────┬────────────────────┬─────────────────────┐ │ Наименование стадии │ Температура, °C │ Время, с │ ├─────────────────────┼────────────────────┼─────────────────────┤ │Сушка │ 150 - 160 │ 2 - 20 │ │Озоление │ 600 - 900 │ 10 - 20 │ │Атомизация │ 2200 - 2300 │ 4 - 5 │ └─────────────────────┴────────────────────┴─────────────────────┘ По значениям абсорбции растворов для
градуировки и соответствующим им массам селена строят градуировочные
графики. По значению абсорбции раствора пробы
находят массу селена по соответствующему градуировочному
графику. 5.5. Обработка
результатов анализа Массовую долю селена в пробе X, %,
вычисляют по формуле
где K - коэффициент разбавления раствора
пробы; M - масса навески пробы, г. 5.6. Контроль
точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода
анализа указаны в таблице 2. Приложение А (справочное) БИБЛИОГРАФИЯ [1] ТУ 6-09-2878-84. Реактивы. Кислота
хлорная химически чистая для анализа [2] ТУ 6-09-05-1291-84. o-Фенилендиамин (o-диаминбензол) [3] ТУ 6-09-1678-95 <*>. Фильтры обеззоленные (красная, белая, синяя ленты) -------------------------------- <*> Действует на территории
Российской Федерации. [4] ТУ 48-19-258-77. Фольга танталовая и
ниобиевая. |
