| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 17 сентября 2002 г. N 334-ст МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТАЛЛИЯ В НИКЕЛЕ Nickel. Cobalt. Methods for
determination of thallium in nickel ГОСТ 13047.22-2002 Группа В59 МКС 77.120.40 ОКСТУ 1732 Предисловие 1. Разработан Межгосударственными
техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502
"Кобальт", АО "Институт Гипроникель". Внесен Госстандартом России. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 21 от 30 мая 2002 г.). За принятие проголосовали: ┌───────────────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├───────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤ │Азербайджанская Республика │Азгосстандарт │ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Беларусь │Госстандарт Республики Беларусь │ │Грузия │Грузстандарт │ │Кыргызская Республика │Кыргызстандарт │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Республика Таджикистан │Таджикстандарт │ │Туркменистан │Главгосслужба "Туркменстандартлары" │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └───────────────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘ 3. Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября
2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.22-2002 введен в
действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской
Федерации с 1 июля 2003 г. 4. Введен впервые. 1. Область
применения Настоящий стандарт устанавливает
спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы определения таллия при
массовой доле от 0,00005% до 0,0010% в первичном никеле по ГОСТ 849. 2. Нормативные
ссылки В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 849-97. Никель первичный.
Технические условия ГОСТ 2603-79. Ацетон. Технические условия ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 4147-74. Железо (III) хлорид
6-водный. Технические условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 5457-75. Ацетилен растворенный и
газообразный технический. Технические условия ГОСТ 5955-75. Бензол. Технические условия ГОСТ 6552-80. Кислота ортофосфорная.
Технические условия ГОСТ 9722-97. Порошок никелевый.
Технические условия ГОСТ 10157-79. Аргон газообразный и
жидкий. Технические условия ГОСТ 10929-76. Водорода пероксид.
Технические условия ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 13047.1-2002. Никель. Кобальт. Общие
требования к методам анализа ГОСТ 14261-77. Кислота соляная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 18337-95. Таллий. Технические
условия. 3. Общие требования
и требования безопасности Общие требования к методам анализа и
требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1. 4.
Спектрофотометрический метод 4.1. Метод анализа Метод основан на
измерении светопоглощения при длине волны 600 нм раствора комплексного соединения таллия с
кристаллическим фиолетовым, экстрагируемого бензолом из среды фосфорной
кислоты. 4.2. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы, реактивы, растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр,
обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 580 - 610 нм. Ацетилен по ГОСТ 5457. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1 и 1:19. Кислота соляная по ГОСТ 3118 или при
необходимости по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1. Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552,
разбавленная 1:4. Водорода пероксид по ГОСТ 10929. Железо (III) хлорид 6-водный по ГОСТ
4147, раствор массовой концентрации 0,25 г/см3. Ацетон по ГОСТ 2603. Бензол по ГОСТ 5955. Кристаллический фиолетовый по [1],
раствор массовой концентрации 0,002 г/см3. Таллий по ГОСТ 18337. Растворы таллия известной концентрации. Раствор А
массовой концентрации таллия 0,0001 г/см3: в стакан вместимостью 100 см3
помещают навеску таллия массой 0,1000 г, приливают 15 - 20 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, растворяют на кипящей водяной бане, охлаждают, переводят
раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 100 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и доливают до метки водой. Раствор Б
массовой концентрации таллия 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3
отбирают 10 см3 раствора А, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
доливают до метки водой. Раствор В
массовой концентрации таллия 0,000002 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 20 см3 раствора Б, приливают 10 см3 соляной кислоты, разбавленной
1:1, доливают до метки водой. 4.3. Подготовка к анализу Для построения градуировочного
графика в стаканы вместимостью 100 или 150 см3 отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0;
4,0; 5,0 см3 раствора В, помещают их на кипящую
водяную баню и выпаривают растворы досуха. К сухому остатку приливают 2 - 3 см3
соляной кислоты и снова выпаривают на кипящей водяной бане досуха. К сухому
остатку приливают 25 см3 ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:4, 5 см3 воды,
растворяют осадок и далее поступают, как указано в 4.4. Масса таллия в растворах для градуировочного графика составляет 0,000001; 0,000002;
0,000004; 0,000006; 0,000008; 0,000010 г. По значениям светопоглощения
растворов и соответствующим им массам таллия строят градуировочный
график с учетом значения светопоглощения градуировочного раствора, подготовленного без введения
раствора таллия. 4.4. Проведение анализа В стакан
вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой 3,000 г при определении
массовых долей таллия не более 0,0003% и массой 1,000 г при определении
массовых долей таллия свыше 0,0003%, приливают 30 - 40 или 15 - 20 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до объема 7 - 10 см3, приливают 5 - 10
см3 соляной кислоты, не допуская кипения, переносят стакан на кипящую водяную баню и выпаривают раствор досуха. К сухому остатку
приливают 5 - 10 см3 соляной кислоты и снова выпаривают на водяной бане досуха.
Обработку соляной кислотой повторяют. К сухому остатку приливают 25 см3
ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:4, 5 см3 воды и растворяют соли. К
раствору приливают 1 см3 раствора хлорида железа (III), 0,5 см3 пероксида
водорода и выдерживают 40 мин. Раствор переводят в
делительную воронку вместимостью 100 см3, обмывают стакан 10 см3 воды,
приливают 0,5 см3 раствора кристаллического фиолетового, 20 см3 бензола и
встряхивают воронку 1 мин. Через 10 - 15 мин водную нижнюю фазу сливают и
отбрасывают, а из органической фазы сухой пипеткой отбирают аликвотную часть
раствора объемом 15 см3 в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до
метки ацетоном. Измеряют светопоглощение
раствора пробы и контрольного опыта на спектрофотометре при длине волны 600 нм или на фотоэлектроколориметре
в диапазоне длин волн 580 - 610 нм, используя в
качестве раствора сравнения смесь 15 см3 бензола и 10 см3 ацетона. Массу таллия в растворе пробы находят по градуировочному графику. 4.5. Обработка результатов анализа Массовую долю таллия в пробе X, %,
вычисляют по формуле
где
M - масса навески пробы, г. 4.6. Контроль точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода
анализа приведены в таблице 1. Таблица 1 Нормативы контроля и погрешность метода анализа В процентах ┌─────────┬─────────────────┬─────────────────┬────────────┬──────────────┐ │Массовая │ Допускаемые │ Допускаемые │Допускаемые │ Погрешность │ │ доля │ расхождения │ расхождения │расхождения │метода анализа│ │ таллия │результатов двух │результатов трех │ двух │ Дельта │ │ │ параллельных │ параллельных │результатов │ │ │ │ определений d │ определений d │ анализа D │ │ │ │ 2 │ 3 │ │ │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │ 0,00005 │ 0,00003 │ 0,00004 │ 0,00006 │ 0,00004 │ │ 0,00010 │ 0,00006 │ 0,00007 │ 0,00012 │ 0,00008 │ │ 0,00030 │ 0,00010 │ 0,00012 │ 0,00020 │ 0,00015 │ │ 0,00050 │ 0,00015 │ 0,00018 │ 0,00030 │ 0,00020 │ │ 0,0010 │ 0,0002 │ 0,0003 │ 0,0004 │ 0,0003 │ └─────────┴─────────────────┴─────────────────┴────────────┴──────────────┘ 5.
Атомно-абсорбционный метод 5.1. Метод анализа Метод основан на измерении поглощения при
длине волны 276,8 нм резонансного излучения атомами
таллия, образующимися в результате электротермической атомизации
раствора пробы. 5.2. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы, реактивы, растворы Атомно-абсорбционный спектрофотометр,
обеспечивающий проведение измерений с электротермической
атомизацией, коррекцию неселективного поглощения и
автоматизированную подачу раствора в атомизатор. Лампа с полым катодом для возбуждения
спектральной линии таллия. Аргон газообразный по ГОСТ 10157. Фильтры обеззоленные
по [2] или другие средней плотности. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1 и 1:9. Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или
стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей таллия не
более 0,00005%. Таллий по ГОСТ 18337. Растворы таллия известной концентрации. Раствор А
массовой концентрации таллия 0,0001 г/см3 готовят, как указано в 4.2. Раствор Б
массовой концентрации таллия 0,00001 г/см3 готовят, как указано в 4.2. Раствор В
массовой концентрации таллия 0,000001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 10 см3 раствора Б, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной
1:1, и доливают до метки водой. 5.3. Подготовка к анализу 5.3.1. Для градуировочного
графика 1 при определении массовых долей таллия не более 0,0003% в стаканы или
колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 1,000 г проб никелевого
порошка или стандартного образца состава никеля с установленной массовой долей
таллия. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного
графика, включая контрольный опыт. К пробам приливают 15 - 20 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании. При использовании
никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента),
предварительно промытые 2 - 3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры
промывают 2 - 3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 5 - 7 см3,
приливают 40 - 50 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные
колбы вместимостью 100 см3. В колбы отбирают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0
см3 раствора В, в колбу с раствором контрольного опыта
раствор таллия не вводят, доливают до метки водой и далее измеряют абсорбцию,
как указано в 5.4. Масса таллия в растворах для градуировки
составляет 0,0000005; 0,0000010; 0,0000015; 0,0000020; 0,0000030 г. 5.3.2. Для градуировочного
графика 2 при определении массовых долей таллия свыше 0,0003% в стаканы или
колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 0,500 г проб никелевого
порошка или стандартного образца состава никеля с установленной массовой долей
таллия. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного
графика, включая контрольный опыт. Навески растворяют, как указано в 5.3.1,
растворы переводят в мерные колбы вместимостью 100 см3, вводят 1,0; 2,0; 3,0;
4,0; 5,0 см3 раствора В, в одну из колб с раствором
контрольного опыта раствор таллия не вводят, доливают до метки водой и далее
измеряют абсорбцию, как указано в 5.4. Масса таллия в растворах для градуировки
составляет 0,000001; 0,000002; 0,000003; 0,000004; 0,000005 г. 5.4. Проведение анализа В стакан или колбу
вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой 1,000 г при определении
массовых долей таллия не более 0,0003% и массой 0,500 г при определении
массовых долей таллия свыше 0,0003%, приливают 15 - 20 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, выпаривают до объема 7 - 10 см3,
переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают и доливают до метки водой. Измеряют абсорбцию раствора пробы и
соответствующих растворов для градуировки при длине волны 276,8 нм, ширине щели не более 1,0 нм с
коррекцией неселективного поглощения в токе аргона не менее двух раз,
последовательно вводя их в атомизатор. В зависимости от типа спектрофотометра
подбирают оптимальный объем раствора от 0,005 до 0,050 см3 или оптимальное
время аэрозольного распыления от 5 до 50 с. Промывают систему водой, проверяют
нулевую точку и стабильность градуировочного графика.
Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного
опыта, подготовленный, как указано в 4.3. Подбор оптимальных температурных режимов
для атомизатора проводят индивидуально для применяемого спектрофотометра по
растворам для градуировки. Рекомендуемые условия работы атомизатора
указаны в таблице 2. Таблица 2 Условия работы атомизатора ┌─────────────────────┬────────────────────┬─────────────────────┐ │ Наименование стадии │ Температура, °C │ Время, с │ ├─────────────────────┼────────────────────┼─────────────────────┤ │Сушка │ 100 - 150 │ 2 - 45 │ │Озоление │ 400 - 600 │ 10 - 20 │ │Атомизация │ 1800 - 2200 │ 4 - 5 │ └─────────────────────┴────────────────────┴─────────────────────┘ По значениям абсорбции растворов для
градуировки и соответствующим им массам таллия строят градуировочные
графики. По значению абсорбции раствора пробы
находят массу таллия по соответствующему градуировочному
графику. 5.5. Обработка результатов анализа Массовую долю таллия в пробе X, %,
вычисляют по формуле
где M - масса навески пробы, г. 5.6. Контроль точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода
анализа приведены в таблице 3. Таблица 3 Нормативы контроля и погрешность метода анализа В процентах ┌─────────┬─────────────────┬─────────────────┬────────────┬──────────────┐ │Массовая │ Допускаемые │ Допускаемые │Допускаемые │ Погрешность │ │ доля │ расхождения │ расхождения │расхождения │метода анализа│ │ таллия │результатов двух │результатов трех │ двух │ Дельта │ │ │ параллельных │ параллельных │результатов │ │ │ │ определений d │ определений d │ анализа D │ │ │ │ 2 │ 3 │ │ │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │ 0,00005 │ 0,00002 │ 0,00003 │ 0,00004 │ 0,00003 │ │ 0,00010 │ 0,00003 │ 0,00004 │ 0,00006 │ 0,00004 │ │ 0,00030 │ 0,00005 │ 0,00006 │ 0,00010 │ 0,00007 │ │ 0,00050 │ 0,00007 │ 0,00008 │ 0,00014 │ 0,00010 │ │ 0,00100 │ 0,00012 │ 0,00014 │ 0,00020 │ 0,00015 │ └─────────┴─────────────────┴─────────────────┴────────────┴──────────────┘ Приложение А (справочное) БИБЛИОГРАФИЯ [1] ТУ 6-09-5924-89. Кристаллический
фиолетовый [2] ТУ 6-09-1678-95 <*>. Фильтры обеззоленные (красная, белая, синяя ленты). -------------------------------- <*> Действует на территории
Российской Федерации. |
, (1)
- масса
таллия в растворе контрольного опыта, 
, (2)