| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 17 сентября 2002 г. N 334-ст МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ Nickel. Cobalt. Methods for
determination of cadmium ГОСТ 13047.16-2002 Группа В59 МКС 77.120.40 ОКСТУ 1732 Предисловие 1. Разработан Межгосударственными
техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502
"Кобальт", АО "Институт Гипроникель". Внесен Госстандартом России. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 21 от 30 мая 2002 г.). За принятие проголосовали: ┌───────────────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├───────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤ │Азербайджанская Республика │Азгосстандарт │ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Беларусь │Госстандарт Республики Беларусь │ │Грузия │Грузстандарт │ │Кыргызская Республика │Кыргызстандарт │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Республика Таджикистан │Таджикстандарт │ │Туркменистан │Главгосслужба "Туркменстандартлары" │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └───────────────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘ 3. Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября
2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.16-2002 введен в
действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской
Федерации с 1 июля 2003 г. 4. Взамен ГОСТ 13047.13-81, ГОСТ
741.14-80. 1. Область
применения Настоящий стандарт устанавливает
атомно-абсорбционные методы определения кадмия при массовой доле от 0,00001% до
0,0030% в первичном никеле по ГОСТ 849, никелевом порошке по ГОСТ 9722 и
кобальте по ГОСТ 123. 2. Нормативные
ссылки В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 123-98. Кобальт. Технические условия ГОСТ 849-97. Никель первичный.
Технические условия ГОСТ 1467-93. Кадмий. Технические условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 5457-75. Ацетилен растворенный и
газообразный технический. Технические условия ГОСТ 9722-97. Порошок никелевый.
Технические условия ГОСТ 10157-79. Аргон газообразный и
жидкий. Технические условия ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 13047.1-2002. Никель. Кобальт. Общие
требования к методам анализа ГОСТ 22860-93. Кадмий высокой чистоты.
Технические условия. 3. Общие требования
и требования безопасности Общие требования к методам анализа и
требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1. 4.
Атомно-абсорбционный метод с электротермической атомизацией 4.1. Метод анализа Метод основан на измерении поглощения при
длине волны 228,8 нм резонансного излучения атомами
кадмия, образующимися в результате электротермической атомизации
раствора пробы. 4.2. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы, реактивы, растворы Атомно-абсорбционный спектрофотометр,
обеспечивающий проведение измерений с электротермической
атомизацией, коррекцию неселективного поглощения и
автоматизированную подачу раствора в атомизатор. Лампа с полым катодом для возбуждения
спектральной линии кадмия. Аргон газообразный по ГОСТ 10157. Фильтры обеззоленные
по [1] или другие средней плотности. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9 и
1:19. Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный
образец состава никеля с установленной массовой долей кадмия не более 0,00001%. Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный
образец состава кобальта с установленной массовой долей кадмия не более
0,00001%. Кадмий по ГОСТ 1467 или по ГОСТ 22860. Растворы кадмия известной концентрации. Раствор А
массовой концентрации кадмия 0,0001 г/см3: в стакан вместимостью 250 см3
помещают навеску кадмия массой 0,1000 г, растворяют при нагревании в 15 - 20
см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят раствор 3 - 5 мин, охлаждают,
переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 50 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и доливают до метки водой. Раствор Б
массовой концентрации кадмия 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3
отбирают 10 см3 раствора А и доливают до метки азотной кислотой, разбавленной
1:19. Раствор В
массовой концентрации кадмия 0,000001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 10 см3 раствора Б и доливают до метки азотной кислотой,
разбавленной 1:19. Раствор Г массовой концентрации кадмия
0,0000002 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 20 см3 раствора В и доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19. 4.3. Подготовка к анализу 4.3.1. Для градуировочного
графика 1 при определении массовых долей кадмия не более 0,00010% в стаканы или
колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 1,000 г проб никелевого
порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с
установленной массовой долей кадмия. Число навесок должно соответствовать числу
точек градуировочного графика, включая контрольный
опыт. К пробам приливают 15 - 20 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании. При использовании
никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента),
предварительно промытые 2 - 3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры
промывают 2 - 3 раза водой. Растворы выпаривают до объема 5 - 7 см3, приливают
40 - 50 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы
вместимостью 100 см3. В колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0
см3 раствора Г, в колбу с раствором контрольного опыта раствор кадмия не
вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 4.4. Масса кадмия в растворах для градуировочного графика 1 составляет 0,0000001; 0,0000002;
0,0000004; 0,0000008; 0,0000010 г. 4.3.2. Для градуировочного
графика 2 при определении массовых долей кадмия свыше 0,00010% в стаканы или
колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 0,500 г проб никелевого
порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля или кобальта с
установленной массовой долей кадмия. Число навесок должно соответствовать числу
точек градуировочного графика, включая контрольный
опыт. Пробы растворяют, как указано в 4.3.1. В
мерные колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см3 раствора В, в колбу с раствором контрольного опыта раствор кадмия не
вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 4.4. Масса кадмия в растворах для градуировочного графика 2 составляет 0,0000005; 0,0000010;
0,0000020; 0,0000030; 0,0000040; 0,0000050; 0,0000060 г. 4.4. Проведение анализа В стакан или колбу
вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой 1,000 г при определении массовой
доли кадмия не более 0,00010% или массой 0,500 г при определении массовой доли
кадмия свыше 0,00010%, приливают 15 - 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
выпаривают до объема 5 - 7 см3, переводят раствор в мерную колбу вместимостью
100 см3, охлаждают и доливают до метки водой. Измеряют абсорбцию раствора пробы и
соответствующих растворов для градуировки при длине волны 228,8 нм, ширине щели не более 1,0 нм с
коррекцией неселективного поглощения в токе аргона не менее двух раз,
последовательно вводя их в атомизатор. В зависимости от типа спектрофотометра
подбирают оптимальный объем раствора от 0,005 до 0,050 см3 или оптимальное
время аэрозольного распыления от 5 до 50 с. Промывают систему водой, проверяют
нулевую точку и стабильность градуировочного графика.
Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного
опыта, подготовленный, как указано в 4.3. Подбор оптимальных температурных режимов
для атомизатора проводят индивидуально для применяемого спектрофотометра по
растворам для градуировки. Рекомендуемые условия работы атомизатора
указаны в таблице 1. Таблица 1 Условия работы атомизатора ┌───────────────────┬──────────────────────┬─────────────────────┐ │Наименование стадии│ Температура, °C │ Время, с │ ├───────────────────┼──────────────────────┼─────────────────────┤ │Сушка │ 140 - 160 │ 2 - 20 │ │Озоление │ 400 - 500 │ 10 - 20 │ │Атомизация │ 1800 - 2000 │ 4 - 5 │ └───────────────────┴──────────────────────┴─────────────────────┘ По значениям абсорбции растворов для
градуировки и соответствующим им массам кадмия строят градуировочный
график. По значению абсорбции раствора пробы
находят массу кадмия по соответствующему градуировочному
графику. 4.5. Обработка результатов анализа Массовую долю кадмия в пробе X, %,
вычисляют по формуле
где M - масса навески пробы, г. 4.6. Контроль точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода
анализа приведены в таблице 2. Таблица 2 Нормативы контроля и погрешность метода анализа В процентах ┌─────────┬─────────────────┬─────────────────┬────────────┬──────────────┐ │Массовая │ Допускаемые │ Допускаемые │Допускаемые │ Погрешность │ │ доля │ расхождения │ расхождения │расхождения │метода анализа│ │ кадмия │результатов двух │результатов трех │ двух │ Дельта │ │ │ параллельных │ параллельных │результатов │ │ │ │ определений d │ определений d │ анализа D │ │ │ │ 2 │ 3 │ │ │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │0,000010 │ 0,000004 │ 0,000005 │ 0,000008 │ 0,000006 │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │0,000030 │ 0,000010 │ 0,000012 │ 0,000020 │ 0,000014 │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │0,000050 │ 0,000020 │ 0,000024 │ 0,000040 │ 0,000028 │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │0,00010 │ 0,00003 │ 0,00004 │ 0,00006 │ 0,00004 │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │0,00030 │ 0,00005 │ 0,00006 │ 0,00010 │ 0,00007 │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │0,00050 │ 0,00007 │ 0,00009 │ 0,00014 │ 0,00010 │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │0,00100 │ 0,00015 │ 0,00018 │ 0,00030 │ 0,00021 │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │0,00200 │ 0,00020 │ 0,00024 │ 0,00040 │ 0,00028 │ ├─────────┼─────────────────┼─────────────────┼────────────┼──────────────┤ │0,0030 │ 0,0003 │ 0,0004 │ 0,0006 │ 0,0004 │ └─────────┴─────────────────┴─────────────────┴────────────┴──────────────┘ 5.
Атомно-абсорбционный метод с пламенной атомизацией (для массовых долей кадмия от 0,0002% до 0,0030%) 5.1. Метод анализа Метод основан на измерении поглощения при
длине волны 228,8 нм резонансного излучения атомами
кадмия, образующимися в результате атомизации при
введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух. 5.2. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы, реактивы, растворы Атомно-абсорбционный спектрофотометр,
обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух. Лампа с полым катодом для возбуждения
спектральной линии кадмия. Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457. Фильтры обеззоленные
по [1] или другие средней плотности. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9 и
1:19. Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или
стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей кадмия не
более 0,0002%. Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный
образец состава кобальта с установленной массовой долей кадмия не более
0,0002%. Кадмий по ГОСТ 1467 или по ГОСТ 22860. Растворы кадмия известной концентрации. Раствор А
массовой концентрации кадмия 0,0001 г/см3 готовят, как указано в 4.2. Раствор Б
массовой концентрации кадмия 0,00001 г/см3 готовят, как указано в 4.2. 5.3. Подготовка к анализу Для градуировочного
графика в стаканы или колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 3,000
г пробы никелевого порошка или кобальта или стандартного образца состава никеля
или кобальта с установленной массовой долей кадмия. Число навесок должно
соответствовать числу точек градуировочного графика,
включая контрольный опыт. К пробам приливают 25 - 30 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании. При использовании
никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента),
предварительно промытые 2 - 3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры
промывают 2 - 3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 10 - 15 см3,
приливают 40 - 50 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные
колбы вместимостью 100 см3. В колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0;
8,0; 10,0 см3 раствора Б, в колбу с раствором
контрольного опыта раствор кадмия не вводят, доливают до метки водой и измеряют
абсорбцию, как указано в 5.4. Масса кадмия в растворах для градуировки
составляет 0,000005; 0,000010; 0,000020; 0,000040; 0,000060; 0,000080; 0,000100
г. 5.4. Проведение анализа В стакан или колбу
вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой 3,000 г, приливают 25 - 30
см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, кипятят 2 - 3
мин, выпаривают до объема 15 - 20 см3, приливают воду до 50 - 60 см3,
охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до
метки водой. Измеряют абсорбцию раствора пробы и
растворов для градуировки при длине волны 228,8 нм,
ширине щели не более 1,0 нм не менее двух раз,
последовательно вводя их в пламя, промывают систему водой, проверяют нулевую
точку и стабильность градуировочного графика. Для
проверки нулевой точки используют раствор контрольного опыта, подготовленный,
как указано в 5.3. По значениям абсорбции растворов для
градуировки и соответствующим им массам кадмия строят градуировочный
график. По значению абсорбции раствора пробы
находят массу кадмия по градуировочному графику. 5.5. Обработка результатов анализа Массовую долю кадмия в пробе X, %,
вычисляют по формуле
где M - масса навески пробы, г. 5.6. Контроль точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода
анализа приведены в таблице 2. Приложение А (справочное) БИБЛИОГРАФИЯ [1] ТУ 6-09-1678-95 <*>. Фильтры обеззоленные (красная, белая, синяя ленты). -------------------------------- <*> Действует на территории
Российской Федерации. |
, (1)