| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 17 сентября 2002 г. N 334-ст МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА В КОБАЛЬТЕ Nickel. Cobalt.
Methods for determination of cobalt in cobalt ГОСТ 13047.3-2002 Группа В59 ОКСТУ 1732 Предисловие 1. Разработан Межгосударственными
техническими комитетами по стандартизации МТК 501 "Никель" и МТК 502
"Кобальт", АО "Институт Гипроникель". Внесен Госстандартом России. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 21 от 30 мая 2002 г.). За принятие проголосовали:
3. Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября
2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.3-2002 введен в
действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской
Федерации с 1 июля 2003 г. 4. Взамен ГОСТ 741.80, кроме раздела 1. 1. Область
применения Настоящий стандарт устанавливает электрогравиметрический (при массовой доле до 98,8%) и
расчетный (при массовой доле свыше 98,8%) методы определения кобальта в кобальте
по ГОСТ 123. 2. Нормативные
ссылки В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 123-98. Кобальт. Технические условия ГОСТ 199-78. Натрий уксуснокислый
3-водный. Технические условия ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 3760-79. Аммиак водный. Технические
условия ГОСТ 3769-78. Аммоний сернокислый.
Технические условия ГОСТ 4204-77. Кислота серная. Технические
условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 5457-75. Ацетилен растворенный и
газообразный технический. Технические условия ГОСТ 5841-74. Гидразин сернокислый ГОСТ 6563-75. Изделия технические из
благородных металлов и сплавов. Технические условия ГОСТ 8776-99. Кобальт. Методы
химико-атомно-эмиссионного спектрального анализа ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 13047.1-2002. Никель. Кобальт. Общие
требования к методам анализа ГОСТ 13047.5-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения никеля в кобальте ГОСТ 13047.6-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения углерода ГОСТ 13047.7-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения серы ГОСТ 13047.8-2002. Никель. Кобальт. Метод
определения кремния ГОСТ 13047.9-2002. Никель. Кобальт. Метод
определения фосфора ГОСТ 13047.10-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения меди ГОСТ 13047.11-2002. Никель. Кобальт.
Метод определения цинка ГОСТ 13047.12-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения сурьмы ГОСТ 13047.13-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения свинца ГОСТ 13047.14-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения висмута ГОСТ 13047.15-2002. Никель. Кобальт.
Метод определения олова ГОСТ 13047.16-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения кадмия ГОСТ 13047.17-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения железа ГОСТ 13047.18-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения мышьяка ГОСТ 13047.19-2002. Никель. Кобальт.
Метод определения алюминия ГОСТ 13047.20-2002. Никель. Кобальт.
Метод определения магния ГОСТ 13047.21-2002. Никель. Кобальт.
Методы определения марганца ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый
ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 24147-80. Аммиак водный особой
чистоты. Технические условия. 3. Общие требования
и требования безопасности Общие требования к методам анализа и
требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1. 4. Электрогравиметрический метод 4.1. Метод анализа Метод основан на взвешивании массы
кобальта, никеля, меди и цинка, выделяемой электролизом на платиновом катоде из
аммиачной среды, и определении остаточной массы кобальта в растворе после
электролиза спектрофотометрическим или атомно-абсорбционным методом. Массовые
доли никеля, меди и цинка определяют по ГОСТ 13047.5, ГОСТ 13047.10, ГОСТ
13047.11 или по ГОСТ 8776 и учитывают при обработке результатов. Спектрофотометрический метод основан на
измерении светопоглощения при длине волны 500 нм комплексного соединения кобальта с нитрозо-Р-солью. Атомно-абсорбционный метод основан на
измерении поглощения при длине волны 240,7 нм
резонансного излучения атомами кобальта, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя
ацетилен-воздух. 4.2. Средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы Установка для электролиза с амперметром,
вольтметром, реостатом, обеспечивающая проведение электролиза при перемешивании
при силе тока 3 - 4 А и напряжении 2 - 3 В. Атомно-абсорбционный спектрофотометр,
обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух. Лампа с полным катодом для возбуждения
спектральной линии кобальта. Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр,
обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 490 - 540 нм. Электроды платиновые сетчатые по ГОСТ
6563. Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при
необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:1 и 1:9. Аммиак водный по ГОСТ 3760 или по ГОСТ
24147, разбавленный 1:9. Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769. Кислота соляная по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1. Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841. Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ
199, раствор массовой концентрации 0,5 г/см3. Нитрозо-Р-соль по [1], раствор массовой концентрации 0,001 г/см3. Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300. Универсальная индикаторная бумага по [2]. Фильтры обеззоленные
по [3] или другие средней плотности. Кобальт по ГОСТ 123. Растворы кобальта известной концентрации Раствор А
массовой концентрации кобальта 0,001 г/см3: в стакан или колбу вместимостью 250
см3 помещают навеску кобальта массой 1,0000 г, приливают 25 - 30 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, кипятят раствор 3 - 5
мин, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до появления
паров серной кислоты, охлаждают, к остатку приливают 80 - 100 см3 воды,
растворяют соли при нагревании, раствор охлаждают, переводят в мерную колбу
вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой. Раствор Б
массовой концентрации кобальта 0,0001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 10 см3 раствора А, приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной
1:1, доливают до метки водой. Раствор В
массовой концентрации кобальта 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 10 см3 раствора Б, приливают 5 см3 серной кислоты, разбавленной
1:9, доливают до метки водой. 4.3. Подготовка к
анализу 4.3.1. Для построения градуировочного
графика при определении массы кобальта спектрофотометрическим методом в мерные
колбы вместимостью 100 см3 отбирают 1, 2, 4, 6, 8, 10 см3 раствора В, доливают водой до 15 см3, прибавляют 1 - 2 капли серной
кислоты, разбавленной 1:1, приливают 5 см3 уксуснокислого натрия и далее
поступают, как указано в 4.4.4. Масса кобальта в растворах для градуировочного графика составляет 0,00001; 0,00002;
0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,00010 г. По значениям светопоглощения
и соответствующим им массам кобальта строят градуировочный
график с учетом значения светопоглощения раствора,
подготовленного без введения раствора кобальта. 4.3.2. Для градуировочного
графика при определении массы кобальта атомно-абсорбционным методом в мерные
колбы вместимостью 250 см3 отбирают 1, 2, 4, 6, 8, 10 см3 раствора Б, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как
указано в 4.4.5. Масса кобальта в растворах для
градуировки составляет 0,0001; 0,0002; 0,0004; 0,0006; 0,0008; 0,0010 г. 4.4. Проведение
анализа 4.4.1. В стакан или колбу вместимостью
250 см3 помещают навеску пробы массой 1,000 г, приливают 15 - 20 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, растворяют при нагревании, кипятят раствор 2 - 3
мин, охлаждают, приливают 15 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают
раствор до паров серной кислоты, охлаждают. К остатку приливают 50 - 60 см3 воды,
добавляют 3 - 4 г сернокислого аммония и растворяют соли при нагревании. К
раствору приливают при перемешивании аммиак до появления его запаха и дают 80
см3 избыток. Раствор с осадком выдерживают в теплом
месте 25 - 30 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр (красная или белая лента),
собирая фильтрат в стакан вместимостью 250 см3, фильтр промывают 2 - 3 раза
аммиаком, разбавленным 1:9, фильтрат используют, как указано в 4.4.2. Осадок на фильтре растворяют в 10 - 15
см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, фильтр промывают 3 - 4 раза
горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан, в котором
проводилось осаждение. К раствору приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной
1:1, выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, приливают 20 - 30
см3 воды и растворяют соли при нагревании. Раствор переводят в мерную колбу
вместимостью 250 см3 и используют, как указано в 4.4.3. 4.4.2. К фильтрату прибавляют 2,0 г
гидразина, доливают водой до объема 200 см3 и проводят электролиз в течение 1 -
1,5 ч при перемешивании раствора, используя предварительно взвешенные
платиновые электроды, при силе тока 3 - 4 А и
напряжении 2 - 3 В. После обесцвечивания раствора стенки стакана и выступающие
части электродов обмывают водой, приливают 15 - 20 см3 воды и продолжают
электролиз 10 - 15 мин. Электроды вынимают из раствора, промывают водой,
выключают ток. Электроды промывают этиловым спиртом, высушивают при температуре
95 - 105 °С в течение 15 - 20 мин, охлаждают и
взвешивают. 4.4.3. Раствор после проведения
электролиза выпаривают до объема 40 - 50 см3 и приливают серную кислоту,
разбавленную 1:1, до рН 1 - 2 по универсальной индикаторной бумаге.
Присоединяют раствор к раствору в мерной колбе вместимостью 250 см3, доливают
до метки водой и определяют в растворе массу кобальта спектрофотометрическим
методом, как указано в 4.4.4, или атомно-абсорбционным методом, как указано в
4.4.5. 4.4.4. При использовании
спектрофотометрического метода в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают
аликвотную часть раствора, подготовленного по 4.4.3, добавляют аммиак до
появления осадка гидроксида железа и растворяют его в 2 - 3 каплях серной
кислоты, разбавленной 1:1. К раствору приливают 5 см3 уксуснокислого
натрия, кипятят 2 - 3 мин, приливают 10 см3 раствора нитрозо-Р-соли,
кипятят 2 - 3 мин, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят
1 мин. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки водой. Через 5 - 7 мин измеряют светопоглощение раствора на спектрофотометре при длине
волны 500 нм или на фотоэлектроколориметре
в области длин волн 490 - 540 нм. В качестве раствора
сравнения используют раствор градуировочного графика,
подготовленный без введения раствора кобальта. Массу кобальта в растворе пробы находят
по градуировочному графику, построенному по 4.3.1, с
учетом коэффициента разбавления раствора. 4.4.5. При использовании
атомно-абсорбционного метода определения измеряют абсорбцию раствора пробы по
4.4.3 и растворов для градуировочного графика по
4.3.2 при длине волны 240,7 нм, ширине щели не более
1,0 нм не менее двух раз, последовательно вводя их в
пламя, промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. По значениям абсорбции растворов для
градуировки и соответствующим им массам кобальта строят градуировочный
график. По значению абсорбции раствора пробы
находят массу кобальта по градуировочному графику. 4.5. Обработка
результатов анализа Массовую долю кобальта X, %, вычисляют по
формуле
где
M - масса навески пробы, г;
4.6. Контроль
точности анализа Контроль метрологических характеристик
результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Погрешность метода анализа 5. Расчетный метод При массовой доле кобальта свыше 98,8%
массовую долю кобальта определяют расчетным методом. Для этого находят сумму
массовых долей примесей, нормируемых в ГОСТ 123, а также кремния и алюминия,
определенных по ГОСТ 13047.5 - ГОСТ 13047.21 или по ГОСТ 8776, взятых без
округления, и вычитают ее из 100%. Округление разности проводят до числа
значащих цифр, указанных в таблицах химического состава в ГОСТ 123. Приложение А (справочное) БИБЛИОГРАФИЯ [1] ТУ 6-09-5320-86. Нитрозо-Р-соль [2] ТУ 6-09-1181-89. Бумага индикаторная
универсальная для определения рН 1-10 и 7-14 [3] ТУ 6-09-1678-95 <*>. Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты). -------------------------------- <*> Действует на территории
Российской Федерации. |
