| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 16 октября 1998 г. N 374 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ ДРЕВЕСИНА МОДИФИЦИРОВАННАЯ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОКСИЧНОСТИ Modified wood. Method
fod determination of toxicity ГОСТ 30567-98 Группа К29 МКС 79.040; ОКСТУ 53.09 Дата введения 1 июля 1999 года Предисловие 1. Разработан МТК 196 "Древесина модифицированная и изделия из нее". Внесен Госстандартом России. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 13-98 от 28 мая 1998 г.). За принятие проголосовали: ┌──────────────────────────────┬──────────────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├──────────────────────────────┼──────────────────────────────────────────┤ │Азербайджанская Республика │Азгосстандарт │ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Белоруссия │Госстандарт Белоруссии │ │Республика Казахстан │Госстандарт Республики Казахстан │ │Киргизская Республика │Киргизстандарт │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Республика Таджикистан │Таджикгосстандарт │ │Туркменистан │Главная государственная инспекция │ │ │Туркменистана │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └──────────────────────────────┴──────────────────────────────────────────┘ 3. Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от
16 октября 1998 г. N 374 межгосударственный стандарт ГОСТ 30567-98 введен в
действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской
Федерации с 1 июля 1999 г. 4. Введен впервые. 1. ОБЛАСТЬ
ПРИМЕНЕНИЯ Настоящий стандарт распространяется на
модифицированную древесину и изделия из нее и устанавливает методы определения
содержания модификаторов и требования безопасности. Стандарт может быть использован для
определения токсичности древесины и древесных материалов. 2. НОРМАТИВНЫЕ
ССЫЛКИ В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 8.298-78. ГСИ. Колориметры
фотоэлектрические лабораторные. Методы и средства проверки ГОСТ 8.485-83. ГСИ. Хроматографы
аналитические газовые лабораторные. Методы и средства проверки ГОСТ 12.1.005-88. Общие санитарные
требования к воздуху рабочей зоны ГОСТ 12.3.034-84. ССБТ. Работы по защите
древесины. Общие требования безопасности ГОСТ 61-75. Кислота уксусная. Технические
условия ГОСТ 244-76. Натрия тиосульфат
кристаллический. Технические условия ГОСТ 1625-89. Формалин технический.
Технические условия ГОСТ 1770-74. Посуда мерная лабораторная
стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия ГОСТ 3117-78. Аммоний уксуснокислый.
Технические условия ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 3760-79. Аммиак водный. Технические
условия ГОСТ 3765-78. Аммоний молибденовокислый.
Технические условия ГОСТ 3773-72. Аммоний хлористый.
Технические условия ГОСТ 4159-79. Йод. Технические условия ГОСТ 4160-74. Калий бромистый.
Технические условия ГОСТ 4198-75. Калий фосфорнокислый
однозамещенный. Технические условия ГОСТ 4204-77. Кислота серная. Технические
условия ГОСТ 4232-74. Калий йодистый. Технические
условия ГОСТ 4328-77. Натрия гидроокись.
Технические условия ГОСТ 4640-93. Вата минеральная.
Технические условия ГОСТ 4919.1-77. Реактивы и особо чистые
вещества. Методы приготовления растворов индикаторов ГОСТ 5815-77. Ангидрид уксусный.
Технические условия ГОСТ 5962-67. Спирт этиловый
ректификованный. Технические условия ГОСТ 6691-77. Карбамид. Технические
условия ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная.
Технические условия ГОСТ 7402-84. Электровентиляторы бытовые.
Общие технические условия ГОСТ 7658-74. Церезин синтетический
высокоплавкий. Технические условия ГОСТ 7931-76. Олифа натуральная.
Технические условия ГОСТ 8136-85. Алюминия оксид. Технические
условия ГОСТ 8515-75. Диаммонийфосфат.
Технические условия ГОСТ 9147-80. Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия ГОСТ 9629-81. Заготовки из
модифицированной древесины. Технические условия ГОСТ 10003-90. Стирол. Технические
условия ГОСТ 10157-79. Аргон газообразный и
жидкий. Технические условия ГОСТ 10163-76. Крахмал растворимый.
Технические условия ГОСТ 10259-78. Ацетилацетон. Технические
условия ГОСТ 11235-75. Смолы
фенолоформальдегидные. Методы определения свободного фенола ГОСТ 14919-83. Электроплиты,
электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия ГОСТ 16483.0-89. Древесина. Методы
испытаний. Общие требования ГОСТ 16704-71. Смолы
фенолоформальдегидные. Методы определения свободного формальдегида ГОСТ 17567-81. Хроматография газовая.
Термины и определения ГОСТ 20015-88. Хлороформ. Технические
условия ГОСТ 20298-74. Смолы ионообменные.
Катиониты. Технические условия ГОСТ 20464-75. Уголь активный АГ-3.
Технические условия ГОСТ 20799-88. Масла индустриальные.
Технические условия ГОСТ 20903-75. Кюветы прямоугольные
кварцевые для спектрофотометров. Основные размеры. Технические требования ГОСТ 22360-95. Шкафы демонстрационные и
лабораторные вытяжные. Типы и функциональные размеры ГОСТ 23683-89. Парафины нефтяные твердые.
Технические условия ГОСТ 23932-90. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия ГОСТ 23944-80. Древесина
модифицированная. Термины и определения ГОСТ 24104-88. Весы лабораторные общего
назначения и образцовые. Общие технические условия ГОСТ 24329-80. Древесина модифицированная.
Способы модифицирования ГОСТ 27068-86. Натрий серноватистокислый
(натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия. 3. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ 3.1. В зависимости от способов
модифицирования и марок модифицированной древесины определяют содержание различных
модификаторов, указанных в таблице 1. Таблица 1 ┌─────────────────┬───────────────┬──────────┬─────────┬──────────────────┐ │ Наименование │ Наименование │Номер │Содержа- │ Определяемый │ │ способа │ модификаторов │государст-│ние моди-│ компонент │ │ модифицирования │ по ГОСТ 24329 │венного │фикатора,│ │ │ по ГОСТ 23944 │ │стандарта │%, в │ │ │ │ │ │абсолютно│ │ │ │ │ │сухой │ │ │ │ │ │древесине│ │ ├─────────────────┼───────────────┼──────────┼─────────┼──────────────────┤ │Термомеханический│Предельные │ │ │ │ │ │углеводороды: │ │ │ │ │ │церезин │ГОСТ 7658 │ 5 - 15 │Церезин │ │ │парафин │ГОСТ 23683│ 5 - 15 │Парафин │ │ │масло "Индуст- │ГОСТ 20799│ 5 - 15 │Масло "Индуст- │ │ │риальное-45" │ │ │риальное-45" │ │ │олифа │ГОСТ 7931 │ 5 - 15 │Олифа техническая │ │ │техническая │ │ │ │ │Химический │Уксусный │ГОСТ 5815 │ 50 - 65 │Уксусный ангидрид,│ │ │ангидрид │ │ │уксусная кислота │ │Химико- │Карбамид │ГОСТ 6691 │ 10 - 15 │Карбамид │ │механический │Аммиак │ГОСТ 3760 │ 3 - 5 │Аммиак │ │Термохимический │Фенолоформаль- │ГОСТ 11235│ 30 - 55 │Фенол │ │ │дегидные │ГОСТ 16704│ 30 - 55 │Формальдегид │ │ │Стирол │ГОСТ 10003│ 35 - 50 │Стирол │ │ │Антипирен смесь│ГОСТ 8515 │ 5 - 15 │Сульфатионы, │ │ │гидрофосфат │ │ │фосфатионы, │ │ │аммония, суль- │ │ │ионы аммония │ │ │фат аммония 1:1│ │ │ │ │Радиационно- │Метилметакрилат│ │ 25 - 35 │Метилметакрилат │ │химический │ │ │ │ │ └─────────────────┴───────────────┴──────────┴─────────┴──────────────────┘ 3.2. Содержание компонентов препаратов
должно соответствовать указанному в таблице 1. 3.3. По физико-механическим свойствам
модифицирования древесина должна соответствовать ГОСТ 9629. 3.4. Погрешность всех методов
определения содержания модификаторов древесины не должна превышать 5%. 3.5. Статистическую обработку проводят по
ГОСТ 16483.0. 4. ОТБОР ОБРАЗЦОВ Из партии модифицированной древесины
отбирают по ГОСТ 9629 шесть заготовок или изделий, которые раскалываются
пополам. Из древесины двух центральных поверхностей, образуемых в результате
раскола на две половины сверлением, получают не менее 3 г опилок длиной 0,5 - 2
мм. Опилки, полученные со всех образцов, тщательно перемешивают, причем
суммарное их количество должно быть не менее 16 г. Допускается хранить и
транспортировать герметично упакованные в полиэтиленовых пакетах опилки в течение
24 ч. 5. МЕТОД ИСПЫТАНИЙ 5.1. Метод определения массы предельных
углеводородов (парафинов) Сущность метода заключается в
экстрагировании предельных углеводородов из воды хлороформом, дальнейшем
удалении хлороформа, растворения остатка в гексане, последующем
хроматографическом отделении полярных соединений и примесей воды ненефтяного
происхождения в колонке активированным оксидом алюминия (ГОСТ 8136). Выделенные
таким образом нефтепродукты определяют гравиметрически. 5.1.1. Аппаратура, посуда, реактивы - Хлороформ (ГОСТ 20015). - Н-гексан и петролейный эфир, кипящий
при 40 - 70 °C. - Хлористо-водородная
кислота (ГОСТ 3118), пл. 1190 кг/м3. - Оксид алюминия для хроматографии второй
степени активности. - Стекловата (ГОСТ 4640), промытая
хлороформом и высушенная. - Хроматографические колонки - стеклянные
трубки длиной 10 см и диаметром 1 см с оттянутым до 1; 2 мм концом. В нижнюю
часть колонки помещают слой стекловаты толщиной 1 см, затем слой оксида
алюминия - 3 см и еще слой стекловаты - 1 см. 5.1.2. Проведение испытания Берут (2,0 +/- 0,5) г (ГОСТ 24104)
опилок, помещают в круглодонную колбу или в широкодонную склянку (ГОСТ 1770).
Затем приливают 300 мл хлороформа, погружают мешалку на глубину около 50 мм
выше пограничного слоя и перемешивают 5 мин. Затем переливают полученный
экстракт через бумажный фильтр в колбу. Присоединив колбу к холодильнику (ГОСТ
23932), помещают ее в кипящую водяную баню или ставят на горячую закрытую
плитку (ГОСТ 14919) и отгоняют хлороформ. Когда в колбе остается 10 - 20 мл
хлороформного раствора, нагревание прекращают, дают колбе остыть и разбирают
прибор. Остатки хлороформа удаляют при комнатной
температуре. Небольшой, предварительно взвешенный тигель (ГОСТ 9147), помещают
в вытяжном шкафу (ГОСТ 22360) на расстоянии 25 - 35 см от обычного комнатного
вентилятора (ГОСТ 7402). Тигель наполняют на 3/4 его объема полученным
экстрактом и включают вентилятор. По мере испарения хлороформа подливают
экстракт в тигель до тех пор, пока он полностью не будет перенесен в тигель
таким способом. Когда в тигле остается менее 0,5 мл
хлороформа, включают вентилятор и продолжают испарение на воздухе до достижения
постоянной массы, взвешивая тигель каждую одну-две минуты. Разность между массой тигля с остатком
после удаления хлороформа и массой пустого тигля показывает общее содержание
экстрагируемых хлороформом веществ. Остаток после отгонки хлороформа
обрабатывают 1; 2 мл сухого и чистого гексана (гексан можно заменить
петролейным эфиром) и переносят раствор или суспензию в колонку с оксидом алюминия,
под которую подставляют маленькую колбу. Тигель, в котором был остаток отгонки
хлороформа, несколько раз промывают маленькими порциями гексана, переносят
каждую порцию на колонку с оксидом алюминия. Получив таким способом раствор предельных
углеводородов Разность между массой тигля с остатком
после удаления гексана и массой пустого тигля показывает содержание предельных
углеводородов во взятой для исследования навеске измельченного древесного
материала. 5.2. Метод определения массы карбамида
(мочевины) Сущность метода заключается в том, что
мочевина образует с диацетилмонооксимом в присутствии ионов
трехвалентного железа и тиосемикарбазида комплекс красного цвета, по
интенсивности окраски которого определяют ее концентрацию, со светофильтром
(длина волны 5.2.1. Материалы, аппаратура Состав стандартного набора: - таблетки с диацетилмонооксимом 5 шт.
(хранить при 0; +5 °C); - эталон мочевины 8,32 ммоль/л (3 мл); - раствор серной кислоты (ГОСТ 4204) 16%. 5.2.2. Подготовка к испытанию Опилки из модифицированной древесины
массой 8 г (ГОСТ 24104) заливают дистиллированной водой (ГОСТ 6709) в
количестве 50 г, перемешивают и выдерживают в течение 48 ч, после чего
фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученную водную вытяжку используют для
анализа. Раствор диацетилмонооксима: в мерной
колбе (ГОСТ 1770) на 50 мл растворяют при нагревании на водяной бане одну
таблетку диацетилмонооксима в 35 - 40 мл дистиллированной воды (ГОСТ 6709),
охлаждают до комнатной температуры, доливают до метки дистиллированной водой.
Хранить при 0; +5 °C. Раствор пригоден в течение месяца. Раствор серной кислоты: в мерную колбу на
250 мл помещают 150 мл дистиллированной воды и при перемешивании добавляют 25
мл концентрированной серной кислоты. Охлаждают до комнатной температуры,
доливают дистиллированной водой до метки. Эталон мочевины - готов к работе. 5.2.3. Проведение испытания В пробирку отмеряют по 1 мл раствора
диацетилмонооксима и серной кислоты. К полученной смеси прибавляют 0,01 мл
водной вытяжки. Пробу перемешивают, пробирку закрывают алюминиевой фольгой и
помещают в кипящую водяную баню ровно на 10 мин. Одновременно аналогичным
образом обрабатывают эталон и контроль. Затем содержимое пробирок быстро
охлаждают в токе холодной воды и на фотоколориметре определяют оптическую
плотность пробы (A) и эталона (B) против контрольного раствора. Измерение
следует провести в течение не более 15 мин после охлаждения. Концентрацию
мочевины в пробе рассчитывают из соотношения 8,32 моль/л (A:B). Аликвоты анализируемых смесей приведены в
таблице 2. Таблица 2 ┌────────────────────────────────────┬────────────────────────────────────┐ │ Анализируемая смесь │ Количество отмеряемой аликвоты, мл │ │ ├────────────┬────────────┬──────────┤ │ │ Проба (A) │ Эталон (B) │ Контроль │ ├────────────────────────────────────┼────────────┼────────────┼──────────┤ │Водная вытяжка │ 0,01 │ - │ - │ │Эталон мочевины │ - │ 0,01 │ - │ │Дистиллированная вода │ - │ - │ 0,01 │ │Смесь серная кислота + раствор │ 2,0 │ 2,0 │ 2,0 │ │диацетилмонооксима (1:1) │ │ │ │ └────────────────────────────────────┴────────────┴────────────┴──────────┘ 5.3. Метод определения массы уксусного
ангидрида и уксусной кислоты 5.3.1. Подготовка к испытанию Готовят водную вытяжку из опилок, как
указано в 5.2.2, и отбирают пробу в количестве 25 мл. 5.3.2. Проведение испытания 25 мл раствора титруют 1 н. раствором
едкого калия в присутствии фенолфталеина (ГОСТ 4919.1). 1 мл 1 н. раствора
едкого калия соответствует 51,04 мг уксусного ангидрида или 60,05 мг уксусной
кислоты. При этом наряду с уксусным ангидридом титруют и присутствующую в нем
уксусную кислоту. Так как на титрование 1 г чистого ангидрида после превращения
его в уксусную кислоту затрачивается 19,59 мл 1 н. едкого калия, а на 1 г уксусной
кислоты - 16,65 мл 1 н. едкого калия, то расход щелочи тем меньше, чем больше
содержится уксусной кислоты в испытываемом образце уксусного ангидрида. Расход щелочи на 2,94 мл меньше
рассчитанного (19,59 - 16,65 = 2,94 мл) для чистого уксусного ангидрида. 19,59
мл соответствует 100% уксусной кислоты, то есть понижение на каждые 0,29 мл
соответствует 10% уксусной кислоты. 5.4. Метод определения массы фенола Сущность метода заключается в том, что
при действии брома фенол превращается в трибромфенол. Применяя в избытке его
после добавления йодида калия тиосульфатом натрия, удается определить
количество брома, израсходованного на бромирование, а таким образом, и
количество фенола. 5.4.1. Подготовка к испытанию Готовят водную вытяжку, как указано в
5.2.2, и отбирают пробу в количестве 20 мл. 5.4.2. Проведение испытания В коническую колбу (ГОСТ 23932) с
притертой пробкой помещают 20 мл этого раствора и прибавляют последовательно
при перемешивании 20 мл дистиллированной воды (ГОСТ 6709), 50 мл 0,1 н.
раствора бромата калия (ГОСТ 4160) и 30 мл 3 н. соляной кислоты (ГОСТ 3118). Колбу тотчас закрывают, содержимое ее тщательно перемешивают и
оставляют на 15 мин в темном месте, затем добавляют 1 г йодида калия (ГОСТ
4232), снова хорошо перемешивают и титруют выделившийся йод 0,1 н. раствором
тиосульфата натрия (ГОСТ 244) (без крахмала) до обесцвечивания. 1 мл 0,1 н.
бромата калия соответствует 1,567 мг фенола. 5.5. Метод определения массы аммиака Сущность метода заключается в способности
аммиака (свободный аммиак и ионы аммония) образовывать со щелочным раствором
йодида ртути одновалентного окрашенного в желтый цвет соединения йодида
меркураммония в виде коллоидного раствора, пригодного для колориметрирования. 5.5.1. Материалы, аппаратура Безаммиачная вода. Устраняют следы
аммиака фильтрованием дистиллированной воды (ГОСТ 6709) через катионит (ГОСТ
20298) в Реактив Несслера. Тартрат калия-натрия (сегнетова соль),
50%-ный раствор. Растворяют 50 г Гидроксид алюминия, суспензия для
коагуляции. Фосфатный буферный раствор, pH = 7,4.
Растворяют 14,3 г калия фосфорнокислого однозамещенного Стандартные растворы хлорида аммония: основной стандартный раствор. Растворяют
3,818 г (ГОСТ 3773) в безаммиачной воде и разбавляют до 1 л. 1 мл раствора
содержит 1 мг азота аммиака; рабочий стандартный раствор. 50 мл
основного стандартного раствора разбавляют безаммиачной водой до 1 л. 1 мл
рабочего стандартного раствора содержит 0,05 мг аммонийного азота. 5.5.2. Подготовка к испытанию Готовят водную вытяжку, как указано в
5.2.2, и отбирают пробу в количестве 10 мл. 5.5.3. Проведение испытания Качественное определение с приближенной
количественной оценкой проводят следующим образом. В пробирку (ГОСТ 1770)
диаметром 13 - 14 мм наливают 10 мл исследуемой воды, прибавляют 0,2 - 0,3 мл
раствора тартрата калия-натрия и 0,2 мл реактива Несслера. Через 10 - 15 мин
проводят приближенное определение по таблице 3. Таблица 3 ┌──────────────────────────┬─────────────────────────┬────────────────────┐ │ Окрашивание при │ Окрашивание при │ Содержание азота │ │ рассматривании сбоку │ рассматривании сверху │ аммиака, мг/л │ ├──────────────────────────┼─────────────────────────┼────────────────────┤ │Нет │Нет │ Менее 0,01 │ │Нет │Чрезвычайно слабое │ 0,08 │ │ │желтоватое │ │ │Чрезвычайно слабое │Слабо-желтоватое │ 0,20 │ │желтоватое │ │ │ │Очень слабое желтоватое │Желтоватое │ 0,40 │ │Слабое желтоватое │Светло-желтое │ 0,80 │ │Светло-желтое │Желтое │ 2,00 │ │Желтое │Буровато-желтое │ 4,00 │ │Мутноватое, резко-желтое │Бурое, раствор мутный │ 8,00 │ │Интенсивно-бурое, раствор │Бурое, раствор желтый │ Более 10,0 │ │мутный │мутный │ │ └──────────────────────────┴─────────────────────────┴────────────────────┘ Прямое количественное определение
проводят следующим образом. Объем исследуемой воды берут, исходя из приближенной
количественной оценки. Оптимальная концентрация для колориметрирования (ГОСТ
8.298) находится в пределах до 0,07 мг азота в определяемом объеме. В
соответствии с этим следует подбирать необходимый объем, доводят, где это
требуется, до 100 мл безаммиачной водой. 100 мл исследуемой или разбавленной пробы
помещают в мерную колбу объемом 100 мл (ГОСТ 1770), приливая 2 мл реактива
Несслера, перемешивают. Через 10 мин развивается окраска, сохраняющаяся не
более 1 ч. Через 10 мин фотоколориметрируют в кюветах
с толщиной оптического слоя 2 или 5 см, в зависимости от концентрации аммиака,
с фиолетовым светофильтром Приготовление шкалы стандартных растворов
и построение калибровочного графика. В ряд мерных колб вместимостью 100 мл
вносят 0 - 0,1 - 0,2 - 0,4 - 0,8 - 1,2 - 1,6 - 2,0 мл рабочего стандартного
раствора, доводят безаммиачной водой до 100 мл и прибавляют реактивы, как при
анализе пробы. Получают шкалу растворов с содержанием 0 - 0,005 - 0,01 - 0,02 -
0,04 - 0,06 - 0,08 - 0,1 мг азота аммиака. Фотометрируют не позже чем через 10
мин после прибавления реактива Несслера. Калибровочный график строят в
координатах: оптическая плотность - содержание азота аммиака (мг). Содержание азота аммиака N, мг/л,
рассчитывают по формуле
где A - азот аммиака, найденный по
калибровочному графику или по шкале стандартных растворов, мг;
5.6. Метод определения формальдегида 5.6.1. Отбор образцов Из плиты модифицированной древесины
вырезают образцы, размер которых определяют из реального отношения поверхности
исследуемого материала к объему помещения (насыщенность): F = S/V, (2) где S - площадь открытой поверхности
материала, м2; V - объем помещения, м3. 5.6.2. Аппаратура, посуда, реактивы - фотоэлектроколориметр (ГОСТ 8.298) со
светофильтром - колбы мерные объемом 50, 100, 250 мл
(ГОСТ 1770); - колбы конические объемом 100 мл (ГОСТ
23932); - поглотительные приборы Рихтера; - баня водяная с терморегулятором; - ацетилацетон, ч.д.а. (ГОСТ 10259); - кислота уксусная ледяная, х.ч. (ГОСТ
61); - ацетат аммония, ч.д.а. (ГОСТ 3117); - формалин, 40%-ный раствор (ГОСТ 1625); - едкий натр NaOH, ч.д.а., 30%-ный
раствор (ГОСТ 4328); - хлористо-водородная
кислота HCl, ч.д.а. (ГОСТ 3118) 1:5; - тиосульфат натрия - йод 0,1 н. раствора (ГОСТ 4159) готовят
из фиксанала; - крахмал растворимый (ГОСТ 10163) 1%-ный
раствор. 5.6.3. Подготовка к испытанию Приготовление стандартного раствора
формальдегида. 5 мл формалина вносят в мерную колбу емкостью 250 мл и доводят
объем дистиллированной водой (ГОСТ 6709) до метки. Затем определяют содержание
формальдегида в этом растворе. Для этого 5 мл раствора помещают в коническую
колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой, приливают 20 мл 0,1 н. йода и по
каплям вносят 30%-ный раствор едкого натра до появления устойчивой
бледно-желтой окраски. Колбу оставляют на 10 мин, затем осторожно подкисляют
раствор 2,5 мл хлористо-водородной кислоты, оставляют
на 10 мин в темноте и оттитровывают избыток йода 0,1 н. раствором тиосульфата
натрия. Когда раствор станет бледно-желтым, прибавляют несколько капель
крахмала. Предварительно устанавливают количество тиосульфата, расходуемое на
титрование 20 мл 0,1 н. раствора йода. По разности двух титрований
(контрольного и исследуемого) устанавливают количество йода, которое пошло на
окисление формальдегида. 1 мл 0,1 н. раствора йода соответствует 1,5 мг
формальдегида. Соответствующим разбавлением водой готовят исходный стандартный
раствор формальдегида с содержанием 0,1 мг/мл. Содержание формальдегида в стандартом растворе устанавливают
йодометрически. Поглотительный раствор (ацетилацетоновый
реактив): 150 г ацетата аммония растворяют в 800 мл воды в мерной колбе
емкостью 1 л. К раствору добавляют 2 мл ацетилацетона, 3 мл уксусной кислоты и
объем в колбе доводят водой до метки. Раствор перемешивают и хранят в склянке
темного цвета. 5.6.4. Проведение испытания Исследование проводят при температуре 20
и 40 °C и влажности воздуха 65 - 70%. Количество воздуха
где a - чувствительность метода
определения, мкг; b - допустимый уровень выделения вещества
из материала, мг/м3 (для формальдегида - 0,01 мг/м3). Камеру тщательно моют и вытирают досуха.
Затем в камеру подают в течение 30 мин с большой скоростью очищенный на фильтре
подогретый воздух. Для проверки чистоты камеры отбирают пробы без материала.
Если примесей не обнаружено, в камеру помещают образец и выдерживают при
заданных воздухообмене и температуре 24 ч, после чего
к камере подключают поглотитель Рихтера и отбирают пробу формальдегида из
воздуха. (Воздухообмен составляет в жилых и общественных помещениях не более
0,5 объема помещения в час). Содержание формальдегида в пробе
определяют фотометрически. Для этого отобранные пробы в поглотительных приборах
помещают в водяную баню, нагретую до 40 °C, и выдерживают 30 мин. После
охлаждения пробы измеряют оптическую плотность окрашенного раствора по
отношению к контрольному стандарту. Количественную оценку проводят по
калибровочному графику, затем рассчитывают концентрацию формальдегида C, млг/л,
по формуле
где d - количество вещества в пробе, мкг;
5.7. Метод определения массы стирола Сущность метода заключается в определении
оптической плотности спиртовой вытяжки в кювете (ГОСТ 20903), 5.7.1. Аппаратура, реактивы, материалы: спектрофотометр, имеющий стандартный раствор стирола (ГОСТ 10003)
в 40%-ном этиловом спирте, 0,1 мг/мл; кюветы цилиндрические длиной 50 мм. 5.7.2. Проведение испытания Готовят вытяжку из опилок, как указано в
5.2.2, но вместо воды используют этиловый спирт (ГОСТ 5962) и берут пробу в
количестве 40 мл. Построение калибровочного графика. На
спектрофотометре при Содержание стирола в 40%-ных спиртовых
вытяжках определяют по оптической плотности, пользуясь калибровочным графиком. 5.8. Метод определения сульфатионов,
фосфатионов и ионов аммония 5.8.1. Подготовка к испытанию Готовят водную вытяжку, как указано в
5.2.2, и берут пробу в количестве 40 мл. 5.8.2. Проведение испытания Определение сульфатионов. К исследуемому
раствору добавляют известное количество раствора Определение фосфатионов. К 40 мл воды добавляют 8 мл свежеприготовленного раствора реагента
и доводят объем до 50 мл (ГОСТ 3765), 75 мл 0,1 М аскорбиновой кислоты, 0,037 г
тартрата калия-антимонила (катализатор, ускоряющий процесс образования
окрашенного соединения) и 12,5 мл дистиллированной воды (ГОСТ 6709), добавляют
к 125 мл 2,5 М серной кислоты (ГОСТ 4204). Раствор готовят в тот же
день. Через 10 мин измеряют оптическую плотность при Определение ионов аммония. Ионы аммония
можно определить в водах прямым методом реактивом Несслера (10 г В некоторых случаях ионы аммония
отделяют, чтобы избежать мешающего влияния. При этом к 500 мл пробы воды
добавляют 20 мл 40%-ного раствора едкого натра или (в присутствии мочевины) 20
мл буферного раствора (14,3 г 5.9. Метод определения массы
метилметакрилата (ММА) Сущность метода заключается в
использовании хроматографа (ГОСТ 8.485) с пламенно-ионизационным детектором
(ГОСТ 17567) и фор-колонкой с минеральной ватой (ГОСТ
4640) для улавливания нелетучих продуктов. Чувствительность определения составляет
по бутилакрилату 0,003%, ММА 0,005%, метакриловой кислоте 0,01%, относительная
погрешность измерения составляет 11,0 - 11,9% для бутилакрилата, 19,8% для ММА
и 20% для метакриловой кислоты. Диоксан и бутанол определению не мешают. 5.10.1. Аппаратура, реактивы, материалы - Газовый хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором, снабженный испарителем, генератором
водорода, баллоном с аргоном (ГОСТ 10157) или гелием. В зависимости от конструкционных
особенностей хроматографа фор-колонкой может служить
стандартный вкладыш из нержавеющей стали длиной 45 мм и внутренним диаметром 4
мм, на 2/3 заполненный стекловатой, либо испаритель из нержавеющей стали. В
испарителе имеется цилиндрический канал диаметром 6 мм и высотой 100 мм, в
который вставляется сменная стеклянная фор-колонка, на
70 мм заполненная минеральной ватой. Высота фор-колонки
90 мм, внутренний диаметр 4 мм. - хромосорб - хроматон N-AW-HMDS; - 2-диэтилгексилсебацинат (ДЭГС); - триэтиленгликоль, ч.д.а. (ТЭГ); - компрессорная установка. 5.10.2. Подготовка к испытанию 16 г опилок заливают 25 мл изопропанола и
выдерживают 24 ч. После этого опилки отфильтровывают и полученную спиртовую
вытяжку используют для анализа. Условия хроматографирования. Используют
наиболее инертный из известных твердых носителей - хромосорб 5.10.3. Проведение испытания Аликвотное количество спиртовой вытяжки
(3 - 6 мкл) вводят в хроматограф, в котором перед хроматографической колонкой установлена фор-колонка с минеральной ватой. Замену минеральной ваты осуществляют при
измерении времени выхода компонентов и ухудшении их разделения. Относительный объем удерживания
компонентов анализируемой смеси приведен в таблице 4. Таблица 4 ┌──────────────────────────┬─────────────────────┬───────────┬────────────┐ │Номер пика на хроматографе│ Компоненты │ТЭГ, 70 °C │ДЭГС, 120 °C│ │ анализируемой смеси │ │ │ │ ├──────────────────────────┼─────────────────────┼───────────┼────────────┤ │ 1 │Изопропанол │ 1,00 │ 1,00 │ │ 2 │Метилметакрилат │ 0,64 │ - │ │ 3 │Диоксан │ 1,48 │ 3,30 │ │ 4 │н-Бутанол │ 3,65 │ - │ │ 5 │Бутилакрилат │ 1,96 │ 10,00 │ │ 6 │Метакриловая кислота │ - │ 20,00 │ └──────────────────────────┴─────────────────────┴───────────┴────────────┘ Количественный анализ проводят методом
абсолютной калибровки. Объем пробы калибровочных смесей равен объему проб
анализируемых. 6. ТРЕБОВАНИЯ
БЕЗОПАСНОСТИ Модификаторы древесины, особенно такие,
как фенолоформальдегид и карбамидоформальдегидные смолы, относятся к токсичным
продуктам. Классы опасности модифицированной древесины в зависимости от вида
модификаторов и вида воздействия на организм человека приведены в таблице 5. Таблица 5 ┌────────────┬────────────────────────┬──────────┬────────────────────────┐ │Способ │Модификатор в древесине │ Класс │Воздействие на организм │ │модифици- │ │опасности │ человека │ │рования │ │древесины │ │ │ │ │ по ГОСТ │ │ │ │ │ 12.1.005 │ │ ├────────────┼────────────────────────┼──────────┼────────────────────────┤ │Термомеха- │Предельные углеводороды │ IV │Нетоксичная древесина │ │нический │ │ │ │ │Химический │Уксусная кислота │ III │Малотоксичная древесина.│ │ │ │ │При попадании внутрь │ │ │ │ │вызывает желудочно- │ │ │ │ │кишечные расстройства │ │Химико- │Карбамид │ III │То же │ │механический│ │ │ │ │Термомеха- │Фенолоформальдегидная │ I │Токсичная древесина. │ │нический │или карбамидоформаль- │ │Раздражает слизистые │ │ │дегидная смола как │ │оболочки верхних │ │ │с антипиренами, │ │дыхательных путей, │ │ │так и без них │ │легких, желудка, кожные │ │ │ │ │покровы │ │Термомеха- │Стирол │ II │Среднетоксичная │ │нический │ │ │древесина. Вызывает │ │ │ │ │заболевание верхних │ │ │ │ │дыхательных путей, │ │ │ │ │пищеварительных органов │ │ │ │ │и дерматит │ │Радиационно-│Метилметакрилат │ III │Малотоксичная древесина.│ │химический │ │ │При попадании внутрь │ │ │ │ │вызывает желудочно- │ │ │ │ │кишечные расстройства │ └────────────┴────────────────────────┴──────────┴────────────────────────┘ В таблице 6 приведены предельно
допустимые концентрации модификаторов древесины в воздухе. Таблица 6 ┌────────────────────────┬────────────────────────────────────────────────┐ │ Вещество │ Значение ПДК, мг/м3 │ │ ├───────────────────────┬────────────────────────┤ │ │ в рабочей зоне │ в атмосферном воздухе │ │ │ │ (среднесуточное) │ ├────────────────────────┼───────────────────────┼────────────────────────┤ │Формальдегид │ 0,5 │ 0,012 │ │Фенол │ 5,0 │ 0,010 │ │Аммиак │ 5,0 │ 0,150 │ │Стирол │ 5,0 │ 0,003 │ │Карбамид │ - │ 0,200 │ │Уксусный ангидрид │ 20,0 │ 0,030 │ │Метилметакрилат │ 10,0 │ 0,100 │ └────────────────────────┴───────────────────────┴────────────────────────┘ 6.1. Общие требования безопасности - по
ГОСТ 12.3.034. 6.2. Проверка микроклимата, наличие паров
и пыли вредных веществ в производственных помещениях
следует проводить в соответствии с ГОСТ 12.1.005 и нормам, утвержденным
национальными органами здравоохранения. 6.3. Все работы, связанные с определением
токсичности модифицированной древесины, следует проводить в химических
лабораториях, оборудованных вытяжными шкафами. 6.4. Газы, отсасываемые из
технологического оборудования (содержащие пыль и аэрозоли модификаторов,
древесную пыль), перед выбросом в атмосферу подвергаются сухой или мокрой
очистке до установленных санитарных норм в приземном слое атмосферы с учетом
наличного фона загрязнения. 6.5. Попадание растворов препаратов в
почву и водоемы не допускается. Стоячие воды, образующиеся в результате смывов,
влажной уборки и очистке воздуха, собирают и используют в технологическом
процессе. Излишки растворов, а также пришедшая в негодность специальная одежда
и обувь должны быть захоронены в местах, исключающих вымывание вредных веществ
в почву и воду. Места захоронения и способы утилизации
должны быть согласованы с местными органами Государственного санитарного
надзора. 6.6. Персонал, занятый на определении
токсичности древесины, должен проходить медосмотр при приеме на работу и
периодически во время работы. |
