| Принят и введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 2 июня 1997 г. N 203 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ АТОМНО-ЭМИССИОННЫЙ СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА И
МОЛИБДЕНА Alloyed
and high-alloyed steels. Atomic emission
spectrometry method for determination of tungsten and
molybdenum ГОСТ Р 51056-97 Группа В39 ОКС 77.040; ОКСТУ 0709 Дата введения 1 января 1998 года Предисловие 1. Разработан и внесен Техническим
комитетом ТК 145 "Методы контроля металлопродукции". 2. Принят и введен в действие
Постановлением Госстандарта России от 2 июня 1997 г. N 203. 3. Введен впервые. 1. ОБЛАСТЬ
ПРИМЕНЕНИЯ Настоящий стандарт устанавливает атомно-эмиссионный
(с возбуждением в индуктивно-связанной плазме) метод определения массовой доли
молибдена и вольфрама в легированных и высоколегированных сталях в диапазоне
0,01 - 5,0%. Метод основан на измерении интенсивности
эмиссии атомов вольфрама и молибдена при введении раствора образца в источник
возбуждения. 2. НОРМАТИВНЫЕ
ССЫЛКИ В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 4204-75. Кислота серная. Технические
условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 6552-80. Кислота ортофосфорная.
Технические условия ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная.
Технические условия ГОСТ 10157-79. Аргон газообразный и
жидкий. Технические условия ГОСТ 12349-83. Стали легированные и
высоколегированные. Методы определения вольфрама ГОСТ 13610-79. Железо карбонильное
радиотехническое. Технические условия ГОСТ 18289-78. Натрий вольфрамовокислый
2-водный. Технические условия ГОСТ 28473-90. Чугун, сталь, ферросплавы,
хром, марганец металлические. Общие требования к методам анализа. 3. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ Общие требования к методу анализа - по
ГОСТ 28473. 4. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ Стандартная спектрометрическая установка,
состоящая из спектрометра (многоканального или сканирующего последовательного),
штатива возбуждения, высокочастотного генератора, измерительной электронной
системы и компьютера. Аргон по ГОСТ 10157. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор
1:9. Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор
1:1. Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552. Кислота серная по ГОСТ 4204 и раствор
1:1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. Смесь кислот: 300 см3 дистиллированной
воды, 150 см3 ортофосфорной кислоты, 150 см3 азотной кислоты и 300 см3 соляной
кислоты осторожно перемешать. Железо карбонильное по ГОСТ 13610. Молибден металлический марки МЧВП. Стандартные растворы молибдена: Раствор N 1. 1 г металлического молибдена
растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1) и 20 см3 серной кислоты (1:1).
Раствор выпаривают до паров серной кислоты, добавляют 100 см3 воды и нагревают
до растворения солей. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доводят до метки водой и перемешивают. Стандартный раствор
N 1 содержит в 1 см3 1 мг молибдена. Раствор N 2. 10 см3 стандартного раствора
N 1 переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и
перемешивают. Стандартный раствор N 2 содержит в 1 см3 100 мкг молибдена. Натрий вольфрамовокислый
2-водный по ГОСТ 18289. Стандартные растворы вольфрама: Раствор N 3. 1,7942 г вольфрамовокислого
натрия растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм3 в небольшом количестве
воды, доводят водой до метки и перемешивают. Стандартный раствор N 3 содержит в
1 см3 1 мг вольфрама. Титр полученного раствора устанавливают гравиметрическим
методом по ГОСТ 12349. Раствор N 4. 10 см3 раствора N 3
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и
перемешивают. Стандартный раствор N 4 содержит в 1 см3 100 мкг вольфрама. Раствор N 5. В мерную колбу вместимостью
100 см3 вносят указанные в таблице 1 объемы стандартных растворов N 1 и 3,
раствором соляной кислоты (1:9) доводят до метки и перемешивают. Стандартный
раствор N 5 содержит в 1 см3 по 10 мкг вольфрама и молибдена. Таблица 1 Состав растворов для проведения контроля стабильности градуировочных
характеристик ┌────────────────┬───────────────┬───────────────┬───────────────┐ │Рекалибровочные │ Диапазоны │ Стандартные │ Массовые доли │ │ растворы │ определения │ растворы │ вольфрама и │ │ │ вольфрама и │ │ молибдена в │ │ │ молибдена, % │ │рекалибровочных│ │ │ │ │ растворах │ │ │ ├────┬──────────┼───────┬───────┤ │ │ │ N │Объем, см3│мкг/см3│ % │ ├────────────────┼───────────────┼────┼──────────┼───────┼───────┤ │ А и стандарт- │От 0,01 до 1,0 │1 │1,0 │10,0 │1,00 │ │ный раствор N 5 │включ. │3 │1,0 │10,0 │1,00 │ ├────────────────┼───────────────┼────┼──────────┼───────┼───────┤ │ Б │От 0,01 до 1,0 │2 │0,5 │0,5 │0,050 │ │ │включ. │4 │0,5 │0,5 │0,050 │ ├────────────────┼───────────────┼────┼──────────┼───────┼───────┤ │ В и стандарт- │От 1,0 до 5,0 │1 │1,0 │10,0 │10,0 │ │ный раствор N 5 │включ. │3 │1,0 │10,0 │10,0 │ ├────────────────┼───────────────┼────┼──────────┼───────┼───────┤ │ Г │От 1,0 до 5,0 │2 │0,5 │0,5 │0,50 │ │ │включ. │4 │0,5 │0,5 │0,50 │ └────────────────┴───────────────┴────┴──────────┴───────┴───────┘ 5. ПОДГОТОВКА К
ПРОВЕДЕНИЮ АНАЛИЗА 5.1. Подготовку прибора к проведению
измерений проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации и
обслуживанию. Инструментальные параметры прибора и расходы потоков аргона
устанавливают в пределах, обеспечивающих максимальную чувствительность
определения вольфрама и молибдена. 5.2. Установление градуировочных
характеристик проводят по раствору N 5 и раствору соляной кислоты (1:9). Для
каждого раствора выполняют не менее пяти измерений интенсивностей вольфрама (по
аналитической линии с длиной волны 207,91 или 218,94 нм)
и молибдена (по аналитической линии с длиной волны 202,03 или 203,84 нм). По средним значениям интенсивностей вычисляют
параметры градуировочных характеристик. При
определении градуировочных характеристик массовые
доли вольфрама и молибдена выражают в процентах в соответствии со значениями,
приведенными в таблице 1. Параметры градуировочных
характеристик записывают в память компьютера. Допускается использование других
аналитических линий, если они обеспечивают определение массовых долей вольфрама
и молибдена в требуемом диапазоне с точностью, установленной настоящим
стандартом. Допускается использование других методов
определения параметров градуировочных характеристик,
если это предусмотрено математическим обеспечением спектрометрической
установки. 5.3. При анализе сталей с массовыми
долями вольфрама и молибдена от 0,01 до 1,0% навеску пробы массой 0,1000 г
помещают в стакан вместимостью 150 см3, добавляют 30 см3 свежеприготовленной
смеси кислот, накрывают часовым стеклом и нагревают до полного растворения
навески. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана и часовое стекло
дистиллированной водой, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100
см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Полученный раствор
содержит в 1 см3 1 мг навески образца стали. При анализе сталей с массовыми долями
вольфрама и молибдена в диапазоне от 1,0 до 5,0% в мерную колбу вместимостью 50
см3 вносят 5 см3 полученного раствора, доводят раствором хлористо-водородной
кислоты (1:9) до метки и перемешивают. Полученный таким образом раствор
содержит 100 мкг навески образца в 1 см3. Допускают применение других способов
растворения навесок сталей, обеспечивающих полное разложение пробы и не
требующих внесения изменений в дальнейшие стадии анализа. 5.4. Растворение навески государственного
стандартного образца (ГСО), близкого по химическому составу к анализируемым
пробам, проводят в соответствии с 5.3. 5.5. Параллельно с растворением образца,
выполняя все операции методики и используя те же количества реагентов, проводят
контрольный опыт для учета содержания вольфрама и молибдена в реактивах. 5.6. Приготовление растворов,
используемых для контроля стабильности градуировочных
характеристик 5.6.1. Две навески железа, массой 0,09 г
каждая, помещают в два стакана, растворяют по 5.3 и переводят в мерные колбы
вместимостью по 100 см3. Туда же вводят указанные в таблице 1 объемы
стандартных растворов (N 1, 3 и 2, 4), доводят водой до метки и перемешивают.
Полученные таким образом растворы А и Б (рекалибровочные растворы) используют для контроля
стабильности градуировочных характеристик при анализе
сталей с массовой долей вольфрама и молибдена в диапазоне от 0,010 до 1,00%. 5.6.2. В две мерные колбы вместимостью по
100 см3 вносят по 10 см3 раствора контрольного опыта и указанные в таблице 1
объемы стандартных растворов (N 1, 3 и 2, 4), доводят раствором соляной кислоты
(1:9) до метки и перемешивают. Таким образом получают рекалибровочные
растворы В и Г, которые используют для контроля
стабильности градуировочных характеристик при анализе
сталей с массовой долей вольфрама и молибдена в диапазоне от 1,0 до 5,0%. Рекалибровочные растворы готовят с каждой партией анализируемых образцов. Для подготовки всей серии растворов
анализируемых образцов, ГСО, контрольного опыта и рекалибровочных
растворов используют реактивы из одной партии. 6. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 6.1. Контроль стабильности градуировочных характеристик (рекалибровку)
проводят перед началом измерений в соответствии с математическим обеспечением
прибора. Для контроля стабильности по верхней границе диапазона используют рекалибровочные растворы А и В, а
по нижней соответственно рекалибровочные растворы Б и
Г при анализе сталей с массовыми долями вольфрама и молибдена, указанными в
таблице 1. С этой целью проводят 3 - 5 измерений интенсивностей вольфрама и
молибдена по выбранным аналитическим линиям, распыляя в плазму соответствующий рекалибровочный раствор. Допускают применять другие способы
контроля стабильности градуировочных характеристик,
предусмотренные математическим обеспечением спектрометрической установки. 6.2. Контроль правильности результатов
анализа проводят измерением массовой доли вольфрама и молибдена в растворе ГСО
по 5.4. Распыляя в плазму соответствующий
раствор, выполняют три параллельных измерения. Массовая доля, представляющая
собой средний результат этих измерений, является одним из параллельных
определений аттестованных значений вольфрама и молибдена в ГСО. Среднее значение двух полученных таким
образом параллельных определений массовых долей вольфрама и молибдена не должно
отличаться от аттестованного более, чем на допускаемое
значение, приведенное в таблице 2. В противном случае рекалибровку
повторяют. Таблица 2 Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовых долей вольфрама и молибдена В процентах ┌───────────────────────┬────────┬───────────────────────────────┐ │Массовая доля элемента │Погреш- │ Допускаемые расхождения │ │ │ность ├────────┬──────────┬───────────┤ │ │резуль- │между │между ре- │между ре- │ │ │татов │резуль- │зультатами│зультатами │ │ │анализа │татами │анализа, │воспроизве-│ │ │Дельта │двух │выполнен- │денного и │ │ │ │парал- │ными в │аттестован-│ │ │ │лельных │разных │ного значе-│ │ │ │опреде- │условиях, │ний стан- │ │ │ │лений, │d │дартного │ │ │ │d │ k │образца │ │ │ │ 2 │ │дельта │ ├───────────────────────┴────────┴────────┴──────────┴───────────┤ │ Вольфрам │ │От 0,01 до 0,02 включ.│0,006 │0,006 │0,008 │0,004 │ │Св. 0,02 " 0,05 " │0,008 │0,008 │0,010 │0,005 │ │" 0,05 " 0,10 " │0,013 │0,014 │0,018 │0,009 │ │" 0,10 " 0,20 " │0,020 │0,020 │0,025 │0,013 │ │" 0,20 " 0,50 " │0,030 │0,030 │0,040 │0,020 │ │" 0,50 " 1,0 " │0,050 │0,050 │0,060 │0,030 │ │" 1,0 " 2,0 " │0,060 │0,060 │0,080 │0,040 │ │" 2,0 " 5,0 " │0,10 │0,10 │0,13 │0,060 │ │ Молибден │ │От 0,01 до 0,02 включ.│0,004 │0,004 │0,005 │0,0024 │ │Св. 0,02 " 0,05 " │0,006 │0,006 │0,007 │0,004 │ │" 0,05 " 0,10 " │0,009 │0,009 │0,011 │0,007 │ │" 0,10 " 0,20 " │0,015 │0,016 │0,018 │0,010 │ │" 0,20 " 0,50 " │0,024 │0,025 │0,030 │0,016 │ │" 0,50 " 1,0 " │0,030 │0,030 │0,040 │0,020 │ │" 1,0 " 2,0 " │0,040 │0,040 │0,060 │0,030 │ │" 2,0 " 5,0 " │0,070 │0,070 │0,10 │0,050 │ └───────────────────────┴────────┴────────┴──────────┴───────────┘ 6.3. Измерение массовых долей вольфрама и
молибдена проводят для каждого раствора анализируемых образцов аналогично
процедуре, указанной в 6.2. С этой целью распыляют в плазму растворы массовой
концентрации 1 мг/см3 при анализе сталей с массовой долей вольфрама и молибдена
до 1,00% и растворы концентрации 100 мкг/см3 при анализе сталей с массовой
долей вольфрама и молибдена от 1,00 до 5,0%. 6.4. После каждого измерения систему
промывают распылением раствора соляной кислоты (1:9). 7. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 7.1 Массовую долю вольфрама и молибдена в
образце
где
За окончательный результат анализа
принимают среднее арифметическое двух параллельных определений по двум навескам
анализируемого образца. 7.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовых долей вольфрама и
молибдена приведены в таблице 2. 7.3. Абсолютные допускаемые расхождения
результатов параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не
должны превышать допускаемые расхождения для соответствующих концентраций,
приведенные в таблице 2. При получении результатов с расхождениями более
допускаемых анализ следует повторить, используя новые навески анализируемого
образца. Если при повторном анализе расхождение результатов параллельных
определений вновь превышает допустимое, образец бракуют и заменяют новым. |
