| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 2 июня 1997 г. N 204 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СПЛАВЫ ЦИНКОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАГНИЯ Zinc alloys. Methods for determination of
magnesium ГОСТ 25284.3-95 Группа В59 ОКСТУ 1709 Предисловие 1. Разработан
Донецким государственным институтом цветных металлов (ДонИЦМ);
Межгосударственным техническим комитетом МТК 107. Внесен Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и
сертификации. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 7 МГС от 26 апреля 1995
г.). За принятие проголосовали: ┌──────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├──────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤ │Республика Белоруссия │Госстандарт Белоруссии │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Украина │Госстандарт Украины │ └──────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘ 3. Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 2
июня 1997 г. N 204 межгосударственный стандарт ГОСТ 25284.3-95 введен в
действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской
Федерации с 1 января 1998 г. 4. Взамен ГОСТ 25284.3-82. 1. ОБЛАСТЬ
ПРИМЕНЕНИЯ Настоящий стандарт распространяется на
цинковые сплавы и устанавливает атомно-абсорбционный (при массовой доле магния
от 0,005 до 0,1%) и комплексонометрические (при
массовой доле магния от 0,01 до 0,1% и от 0,03 до 0,06%) методы определения
магния в пробах этих сплавов. 2. НОРМАТИВНЫЕ
ССЫЛКИ В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 804-93. Магний первичный в чушках.
Технические условия ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 3760-79. Аммиак водный. Технические
условия ГОСТ 3773-72. Аммоний хлористый.
Технические условия ГОСТ 4147-74. Железо (III) хлорид
6-водный. Технические условия ГОСТ 4204-77. Кислота серная. Технические
условия ГОСТ 4217-77. Калий азотнокислый.
Технические условия ГОСТ 4233-77. Натрий хлористый.
Технические условия ГОСТ 4328-77. Натрия гидроокись.
Технические условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 8465-79. Калий цианистый технический.
Технические условия ГОСТ 8864-71. Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный. Технические условия ГОСТ 10652-73. Соль динатриевая
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон
Б) ГОСТ 10929-76. Водорода пероксид.
Технические условия ГОСТ 25284.0-95. Сплавы цинковые. Общие
требования к методам анализа. 3. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ Общие требования к методам анализа - по
ГОСТ 25284.0. 4.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД 4.1. Сущность метода Метод основан на растворении пробы в
соляной кислоте и измерении атомной абсорбции магния в пламени ацетилен-воздух
или ацетилен-диоксид азота при длине волны 285,21 нм. 4.2. Аппаратура, реактивы и растворы Атомно-абсорбционный спектрофотометр. Кислота азотная по ГОСТ 4461. Кислота соляная по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1 и раствор 2 моль/дм3. Водорода пероксид по ГОСТ 10929. Лантана оксид или лантана нитрат по
нормативной документации. Лантан, раствор 60 г/дм3. Навеску оксида лантана массой 7 г или
нитрата лантана массой 18,7 г растворяют в воде с добавлением 5 см3 азотной
кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой
до метки и перемешивают. Магний металлический по ГОСТ 804. Вода бидистиллированная. Стандартные растворы магния Раствор А: 0,5 г
магния помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 30 см3 воды и 25 см3
раствора соляной кислоты (1:1), полученный раствор магния охлаждают, переносят
в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,0005 г магния. Раствор Б: 10
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3
раствора (2 моль/дм3) соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,00005 г магния. 4.3. Проведение анализа 4.3.1. Навеску сплава массой 1 г помещают
в стакан вместимостью 400 см3 и растворяют в 10 см3 раствора соляной кислоты
(1:1). По окончании бурной реакции растворения добавляют 5 см3 пероксида
водорода и кипятят 5 мин. Раствор охлаждают. 4.3.2. При массовой доле магния менее
0,02% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 20 см3
раствора лантана, доливают до метки водой и перемешивают. 4.3.3. При массовой доле магния свыше
0,02% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки
водой и перемешивают. 20 см3 полученного раствора помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3 раствора лантана и 10 см3
раствора (2 моль/дм3) соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают. 4.3.4. Для построения градуировочного
графика в пять из шести мерных колб вместимостью 100 см3 каждая помещают 1,0;
2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора Б. В каждую колбу добавляют по 10
см3 раствора (2 моль/дм3) соляной кислоты, доливают до метки водой и
перемешивают. Раствор, в который не введен магний, служит раствором
контрольного опыта. 4.3.5. Растворы пробы, контрольного опыта
и растворы для построения градуировочного графика
распыляют в пламя ацетилен-воздух или ацетилен-диоксид азота и измеряют атомную
абсорбцию магния при длине волны 285,21 нм. По полученным значениям атомной абсорбции
и соответствующим им концентрациям магния строят градуировочный
график в координатах: значение атомной абсорбции - массовая концентрация
магния, г/см3. Массовую концентрацию магния в растворе
пробы и растворе контрольного опыта определяют по градуировочному
графику. 4.4. Обработка результатов 4.4.1. Массовую долю магния X, %,
вычисляют по формуле
где
V = 100 - объем раствора пробы, см3; m - масса навески пробы или масса навески
в соответствующей аликвотной части раствора пробы, г. 4.4.2. Расхождение результатов
параллельных определений и результатов анализа не должно превышать допускаемых
(при доверительной вероятности 0,95) значений, приведенных в таблице 1. Таблица 1 В процентах ┌────────────────────────┬───────────────────────────────────────┐ │ Массовая доля магния │ Абсолютное допускаемое расхождение │ │ ├────────────────────────┬──────────────┤ │ │результатов параллельных│ результатов │ │ │ определений магния │анализа магния│ ├────────────────────────┼────────────────────────┼──────────────┤ │От 0,005 до 0,01 включ.│0,0006 │0,0012 │ │Св. 0,01 " 0,02 " │0,0013 │0,0026 │ │" 0,02 " 0,05 " │0,0025 │0,005 │ │" 0,05 " 0,1 " │0,004 │0,008 │ └────────────────────────┴────────────────────────┴──────────────┘ 5.
КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С КОМПЛЕКСОНОМ IV (при массовой доле магния от 0,01 до 0,1%) 5.1. Сущность метода Метод основан на растворении пробы в
смеси соляной и азотной кислот, отделении магния с применением гидроксида
железа (III) и комплексонометрическом титровании
раствором циклогексано-1,2-диаминотетрауксусной кислоты (комплексоном IV). 5.2. Реактивы и растворы Кислота соляная по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:5 и 1:1. Кислота азотная по ГОСТ 4461. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, растворы
400 г/дм3 и 40 г/дм3, свежеприготовленные. Водорода пероксид по ГОСТ 10929,
разбавленный 1:10. Калия цианид по ГОСТ 8465, раствор 250
г/дм3, свежеприготовленный, или тетраэтиленпентамин (тетрен) по нормативной документации, разбавленный 1:3. Железа (III) хлорид 6-водный по ГОСТ
4147, раствор: 35 г реактива растворяют в 25 см3 соляной кислоты и доливают водой
до 1 дм3. Калия нитрат по ГОСТ 4217. Метиловый синий, твердая смесь: 0,1 г
метилового синего тщательно растирают с 10 г нитрата калия. Магний металлический по ГОСТ 804. Стандартные растворы магния Раствор А: 1 г
магния помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 30 см3 воды и 25 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,001 г магния. Раствор Б: 25
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до
метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,0001 г магния. Кислота
циклогексано-1,2-диаминотетрауксусная (комплексон IV), раствор 0,01 моль/дм3:
3,64 г комплексона IV растворяют в 100 см3 воды, содержащей 20 см3 раствора (40
г/дм3) гидроксида натрия. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доливают водой до метки и перемешивают. Массовую концентрацию комплексона IV
устанавливают следующим образом: 20 см3 стандартного раствора
Б помещают в стакан вместимостью 600 см3, добавляют 10 см3 соляной
кислоты, 250 см3 воды, 100 см3 аммиака, твердую смесь индикатора на кончике
шпателя (около 0,1 г) и титруют раствором комплексона IV до исчезновения синей
окраски. Одновременно в тех же условиях проводят
контрольный опыт без использования стандартного раствора магния. Массовую концентрацию (T, г/см3) раствора
комплексона IV, выраженную в граммах магния на 1 см3 раствора, рассчитывают по
формуле
где 0,002 - масса магния, содержащаяся в
20 см3 стандартного раствора Б, г;
5.3. Проведение анализа 5.3.1. Навеску сплава массой 5 г помещают
в стакан вместимостью 600 см3, добавляют 20 см3 соляной кислоты. После
прекращения реакции растворения добавляют 5 см3 азотной кислоты и кипятят 10
мин. 5.3.2. К раствору прибавляют 2 см3
раствора хлорида железа малыми порциями, 100 см3 раствора (400 г/дм3)
гидроксида натрия, тщательно перемешивая. Продолжая перемешивать, добавляют 5
см3 раствора цианида калия или 20 см3 раствора тетрена
и 150 см3 воды. Доводят раствор до кипения и оставляют в горячем состоянии в
течение 30 мин для коагуляции гидроксидов железа и магния. Раствор с осадком фильтруют через плотный
фильтр "синяя лента", осадок на фильтре и стенки стакана, в котором
вели осаждение, промывают горячим раствором (40 г/см3) гидроксида натрия, а
затем дважды - горячей водой. Осадок на фильтре растворяют в 40 см3
горячего раствора соляной кислоты (1:5). Промывают фильтр 100 см3 горячей воды,
собирая раствор и промывные воды в стакан, в котором проводили осаждение. К раствору добавляют 1 см3 пероксида
водорода и аммиак по каплям до тех пор, пока не начнется осаждение гидроксида
железа, и еще 4 - 5 капель в избыток. Раствор нагревают до кипения и продолжают
нагревание еще 5 мин. Осадок отфильтровывают, собирая фильтрат в стакан
вместимостью 600 см3, и промывают 5 раз горячей водой. Фильтрат охлаждают, добавляют 100 см3
аммиака, 4 см3 раствора цианида калия или 15 см3 раствора тетрена,
твердой смеси индикатора на кончике шпателя и титруют раствором комплексона IV
до исчезновения голубой окраски. 5.3.3. Одновременно с анализом пробы
проводят контрольный опыт. Для этого в стакан вместимостью 400 см3, накрытый
часовым стеклом, помещают 20 см3 соляной кислоты и 5 см3 азотной кислоты.
Кипятят 10 мин и поступают далее, как указано в 5.3.2. 5.4. Обработка результатов 5.4.1. Массовую долю магния X, %,
вычисляют по формуле
где V - объем раствора комплексона IV,
израсходованного на титрование раствора пробы, см3;
T - массовая концентрация комплексона IV,
выраженная в граммах магния на 1 см3 раствора, г/см3; m - масса навески пробы, г. 5.4.2. Расхождение результатов
параллельных определений и результатов анализа не должно превышать допускаемых
(при доверительной вероятности 0,95) значений, приведенных в таблице 1. 6.
КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ НАТРИЯ (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ МАГНИЯ ОТ 0,03 ДО
0,06%) 6.1. Сущность метода Метод основан на комплексонометрическом
титровании магния трилоном Б
в щелочной среде с предварительным отделением мешающих компонентов. 6.2. Реактивы и растворы Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:9. Кислота соляная по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1 и 1:4. Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, растворы
300 г/дм3 и 20 г/дм3, свежеприготовленные. Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный
1:50. Железа (III) хлорид 6-водный по ГОСТ
4147, раствор: 25 г реактива растворяют в 25 см3 соляной кислоты и доливают
водой до 1 дм3. Аммония хлорид по ГОСТ 3773, раствор 100
г/дм3. Натрия хлорид по ГОСТ 4233. Эриохром черный Т. Индикаторная смесь: 0,1 г индикатора эриохрома черного Т тщательно
растирают с 10 г хлорида натрия. Буферный раствор с рН 10: 70 г хлорида
аммония растворяют примерно в 150 см3 воды, переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают 750 см3 аммиака, доливают до метки водой и
перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде. Натрия диэтилдитиокарбамат
по ГОСТ 8864, раствор 100 г/дм3. Бумага индикаторная универсальная. Магний металлический, чистотой не менее
99,99% по ГОСТ 804. Стандартный раствор магния: 1 г магния
помещают в высокий стакан вместимостью 400 см3, добавляют примерно 200 см3 воды
и 30 см3 раствора соляной кислоты (1:1), накрывают стакан часовым стеклом.
После растворения раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1
дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 50 см3 раствора переносят в мерную
колбу вместимостью 500 см3, добавляют 6 см3 раствора соляной кислоты (1:1),
доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,0001 г магния. Соль динатриевая
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной
кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,01 М
раствор: 3,723 г трилона Б
растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
разбавляют до метки водой и перемешивают. Для установления массовой концентрации
раствора трилона Б 25 см3
стандартного раствора магния помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3.
Добавляют примерно 110 см3 воды, 10 см3 раствора хлорида аммония и устанавливают
рН раствора 8 - 9, добавляя аммиак. Раствор нагревают до температуры 40 - 60 °С, добавляют 10 см3 буферного раствора и 0,2 - 0,3 г
индикаторной смеси. Затем раствор титруют раствором трилона Б до перехода красной окраски в синюю. Массовую концентрацию (T, г/дм3) раствора
трилона Б, выраженную в
граммах магния в 1 см3, вычисляют по формуле
где m - масса магния в титруемом
стандартном растворе, г; V - объем раствора трилона Б, израсходованного на титрование, см3. 6.3. Проведение анализа Навеску сплава массой 2 г растворяют в 50
см3 раствора серной кислоты (1:9), отфильтровывают нерастворившуюся
медь и промывают ее на фильтре 3 раза горячей водой. К холодному фильтрату
приливают 1 см3 раствора хлорида железа и при постоянном перемешивании
постепенно вносят 60 см3 раствора (300 г/дм3) гидроксида натрия. Через 10 мин отделяют смесь гидроксидов
железа и магния фильтрованием через неплотный фильтр, в который помещено
небольшое количество бумажной массы, приготовленной из беззольного фильтра.
Колбу и осадок на фильтре промывают 2 раза холодным раствором (20 г/дм3)
гидроксида натрия. Фильтр с осадком переносят в колбу, в которой проводилось
осаждение, и растворяют осадок в 20 - 25 см3 горячей соляной кислоты (1:4),
разрывая фильтр стеклянной палочкой. Затем прибавляют аммиак до полного
осаждения железа, нагревают до выделения осадка и фильтруют через фильтр
средней плотности, промывают осадок 5 раз водой, содержащей небольшое
количество аммиака. В фильтрате устанавливают рН 4, добавляют 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, смесь оставляют на 10 - 15 мин
для коагуляции, затем отфильтровывают осадок через двойной фильтр с небольшим
количеством фильтробумажной массы. Осадок промывают 4
раза водой, собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью
500 см3, добавляют 100 см3 воды, 20 см3 буферного раствора, 10 см3 аммиака,
0,05 - 0,1 г индикаторной смеси и титруют раствором трилона Б до перехода фиолетовой окраски в синюю. Титрование ведут
сразу же после добавления индикатора, чтобы избежать частичного разложения.
Одновременно проводят анализ раствора контрольного опыта. 6.4. Обработка результатов 6.4.1. Массовую долю магния X, %,
вычисляют по формуле
где T - массовая концентрация трилона Б, выраженная в граммах
магния на 1 см3 раствора, г/см3;
m - масса навески пробы, г. 6.4.2. Расхождение результатов
параллельных определений и результатов анализа не должно превышать допускаемых
(при доверительной вероятности 0,95) значений, приведенных в таблице 1. |
