| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 2 июня 1997 г. N 204 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СПЛАВЫ ЦИНКОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ Zinc alloys. Methods for determination of aluminium ГОСТ 25284.1-95 Группа В59 ОКСТУ 1709 Предисловие 1. Разработан
Донецким государственным институтом цветных металлов (ДонИЦМ);
Межгосударственным техническим комитетом МТК 107. Внесен Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и
сертификации. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 7 МГС от 26 апреля 1995
г.). За принятие проголосовали: ┌──────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │ Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├──────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤ │Республика Белоруссия │Госстандарт Белоруссии │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Украина │Госстандарт Украины │ └──────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘ 3. Постановлением Государственного
комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 2
июня 1997 г. N 204 межгосударственный стандарт ГОСТ 25284.1-95 введен в
действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской
Федерации с 1 января 1998 г. 4. Взамен ГОСТ 25284.1-82. 1. ОБЛАСТЬ
ПРИМЕНЕНИЯ Настоящий стандарт распространяется на
цинковые сплавы и устанавливает комплексонометрический,
атомно-абсорбционный (при массовой доле алюминия от 3 до 13%) и фотометрический
(при массовой доле алюминия от 3 до 12,5%) методы определения алюминия в пробах
этих сплавов. 2. НОРМАТИВНЫЕ
ССЫЛКИ В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 61-75. Кислота уксусная. Технические
условия ГОСТ 199-78. Натрий уксуснокислый
3-водный. Технические условия ГОСТ 859-78. Медь. Марки ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 3640-94. Цинк. Технические условия ГОСТ 3760-79. Аммиак водный. Технические
условия ГОСТ 4233-77. Натрий хлористый.
Технические условия ГОСТ 4234-77. Калий хлористый.
Технические условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 4463-76. Натрий фтористый.
Технические условия ГОСТ 5456-79. Гидроксиламина
гидрохлорид. Технические условия ГОСТ 5457-75. Ацетилен растворенный и
газообразный технический. Технические условия ГОСТ 10652-73. Соль динатриевая
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон
Б) ГОСТ 10929-76. Водорода пероксид.
Технические условия ГОСТ 11069-74. Алюминий первичный. Марки ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый
ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 25284.0-95. Сплавы цинковые. Общие
требования к методам анализа ГОСТ 27068-86. Натрий серноватистокислый
(натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия. 3. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ Общие требования к методам анализа - по
ГОСТ 25284.0. 4.
КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД 4.1. Сущность метода Метод основан на прибавлении избытка динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилона Б) к солянокислому раствору пробы цинкового сплава
при рН 5 - 5,5, связывании в комплекс избытка трилона Б стандартным раствором цинка, разрушении комплекса алюминий-трилон Б фторидом натрия и титровании освобожденного трилона Б стандартным раствором цинка. 4.2. Реактивы и растворы Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор
1:1. Водорода пероксид по ГОСТ 10929. Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор 200 г/дм3. Соль динатриевая
этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной
кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор:
65 г трилона Б растворяют в
750 см3 воды при нагревании, охлаждают и доводят до объема 1 дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Натрия фторид по ГОСТ 4463, насыщенный
раствор: 60 г фторида натрия растворяют в 1 дм3 горячей воды и после охлаждения
фильтруют. Кислота уксусная по ГОСТ 61. Натрия ацетат по ГОСТ 199. Буферный раствор, рН 5 - 5,5: 135 г
ацетата натрия растворяют в 300 см3 воды, добавляют 15 см3 уксусной кислоты и
разбавляют полученный раствор водой до 500 см3. Контроль рН проводят с помощью
универсальной индикаторной бумаги или рН-метра. Метиловый красный по нормативной
документации, спиртовой раствор: 0,02 г метилового красного растворяют в 100
см3 этанола. Этанол ректификованный технический по
ГОСТ 18300. Цинк металлический по ГОСТ 3640. Стандартный раствор цинка 3,269 г цинка растворяют в 20 см3
раствора соляной кислоты в стакане вместимостью 250 см3, накрыв стакан часовым
стеклом. Стенки стакана и часовое стекло ополаскивают водой, раствор разбавляют
водой до 100 см3. Добавляют две капли раствора метилового красного,
нейтрализуют аммиаком до перехода окраски в желтую,
затем добавляют по каплям раствор соляной кислоты до перехода окраски в красную.
Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и
перемешивают. 1 см3 полученного раствора содержит
0,001349 г алюминия. Ксиленоловый оранжевый по нормативной документации, раствор 10 г/дм3: 1 г
индикатора растворяют в 100 см3 воды. 4.3. Проведение анализа Навеску сплава массой 1 г помещают в
стакан вместимостью 300 см3, осторожно приливают 10 см3 раствора соляной
кислоты. После прекращения реакции добавляют несколько капель пероксида
водорода до полного растворения пробы. Для удаления избытка пероксида водорода
добавляют 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина.
Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют
водой до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора в соответствии
с таблицей 1 помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3. Таблица 1 ┌──────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐ │Массовая доля алюминия, % │Объем аликвотной части раствора, см3 │ ├──────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤ │От 3 до 6 включ. │25 │ │Св. 6 " 8 " │20 │ │" 8 " 13 " │10 │ └──────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘ К раствору прибавляют 100 см3 воды, 50
см3 раствора трилона Б, 5
капель раствора метилового красного и нейтрализуют аммиаком до перехода окраски
в желтую. Затем добавляют 25 см3 буферного раствора, кипятят 2 - 3 мин,
охлаждают, добавляют 2 - 3 капли раствора ксиленолового
оранжевого и оттитровывают избыток раствора трилона Б стандартным раствором
цинка до перехода окраски в красную. Добавляют 25 см3 раствора фторида натрия,
кипятят 2 - 3 мин, охлаждают и титруют освобожденный трилон Б стандартным раствором цинка до перехода окраски в
красную. 4.4. Обработка результатов 4.4.1. Массовую долю алюминия X, %,
вычисляют по формуле
где
m - масса навески пробы, г; 0,001349 - массовая концентрация раствора
цинка, выраженная в граммах алюминия на 1 см3 раствора, г/см3. 4.4.2. Расхождение результатов
параллельных определений и результатов анализа не должно превышать допускаемых
(при доверительной вероятности 0,95) значений, приведенных в таблице 2. Таблица 2 В процентах ┌──────────────────┬─────────────────────────────────────────────┐ │ Массовая доля │ Абсолютное допускаемое расхождение │ │ алюминия ├─────────────────────────┬───────────────────┤ │ │результатов параллельных │результатов анализа│ │ │ определений алюминия │ алюминия │ ├──────────────────┼─────────────────────────┼───────────────────┤ │От 3 до 5 включ. │0,13 │0,26 │ │Св. 5 " 7 " │0,17 │0,3 │ │" 7 " 9 " │0,21 │0,4 │ │" 9 " 11 " │0,3 │0,6 │ │" 11 " 13 " │0,4 │0,7 │ └──────────────────┴─────────────────────────┴───────────────────┘ 5.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД 5.1. Сущность метода Метод основан на растворении пробы в
соляной кислоте и измерении атомной абсорбции алюминия в пламени
ацетилен-диоксид азота при длине волны 309,3 нм. 5.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр атомно-абсорбционный. Ацетилен по ГОСТ 5457. Диоксид азота медицинский. Кислота соляная по ГОСТ 3118, растворы
1:1 и 2 моль/дм3. Водорода пероксид по ГОСТ 10929. Калия хлорид по ГОСТ 4234 или натрия
хлорид по ГОСТ 4233, раствор 10 г/дм3. Алюминий металлический по ГОСТ 11069. Стандартный раствор алюминия 0,5 г алюминия растворяют в 20 см3
соляной кислоты с добавлением 2 - 3 см3 раствора пероксида водорода, затем
раствор кипятят 5 мин для разрушения избытка пероксида водорода, охлаждают,
переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и
перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г алюминия. 5.3. Проведение анализа 5.3.1. Навеску сплава массой 1 г помещают
в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в 10 см3 раствора соляной кислоты
(1:1). Для полного растворения пробы добавляют 1
см3 раствора пероксида водорода, кипятят 5 мин, раствор охлаждают, переносят в
мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. В
мерную колбу вместимостью 250 см3 помещают 25 см3 раствора пробы, добавляют 25
см3 раствора хлорида калия или натрия, доливают водой до метки и перемешивают. 5.3.2. Для построения градуировочного
графика в пять из шести мерных колб вместимостью 100 см3 каждая вводят 2,0;
5,0; 8,0; 11,0 и 14,0 см3 стандартного раствора алюминия. В каждую колбу
добавляют по 10 см3 раствора соляной кислоты (2 моль/дм3), 1 см3 раствора
хлорида калия или натрия, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор без алюминия служит раствором
контрольного опыта. 5.3.3. Растворы пробы и контрольного
опыта, а также растворы для построения градуировочного
графика распыляют в пламя ацетилен-диоксид азота и измеряют атомную абсорбцию
алюминия при длине волны 309,3 нм. По полученным значениям атомной абсорбции
и соответствующим им значениям содержания алюминия строят градуировочный
график в координатах: значение атомной абсорбции - массовая концентрация
алюминия, г/см3. Массовую концентрацию алюминия в
растворах пробы и контрольного опыта находят по градуировочному
графику. 5.4. Обработка результатов 5.4.1. Массовую долю алюминия X, %,
вычисляют по формуле
где
V = 250 - объем раствора пробы,
подготовленной для измерения атомной абсорбции, см3; m - масса навески в аликвотной части
раствора пробы, г. 5.4.2. Расхождение результатов
параллельных определений и результатов анализа не должно превышать допускаемых
(при доверительной вероятности 0,95) значений, приведенных в таблице 2. 6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД 6.1. Сущность метода Метод основан на измерении оптической
плотности раствора комплексного соединения алюминия с алюминоном в ацетатном
буферном растворе. Влияние железа устраняют аскорбиновой
кислотой, меди - тиосульфатом натрия. 6.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1. Кислота аскорбиновая медицинская, раствор
10 г/дм3. Натрия тиосульфат 5-водный по ГОСТ 27068,
раствор 100 г/дм3. Натрия ацетат 3-водный по ГОСТ 199. Алюминон по нормативной документации. Кислота уксусная по ГОСТ 61. Ацетатный раствор алюминона: 15 г ацетата
натрия и 0,1 г алюминона растворяют в воде, добавляют 3 см3 уксусной кислоты,
доводят водой до 1 дм3 и выдерживают 24 ч. Алюминий по ГОСТ 11069. Стандартные растворы алюминия Раствор А: 0,1 г
алюминия растворяют в 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, охлаждают,
переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и
перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,0002 г алюминия. Раствор Б: 50
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют 20 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,00002 г алюминия. Медь металлическая по ГОСТ 859. Стандартные растворы меди Раствор А: 0,5 г
металлической меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают, раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,0005 г меди. Раствор Б: 0,1 г
металлической меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1,
кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают, раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,0001 г меди. 6.3. Проведение анализа 6.3.1. Навеску сплава массой 0,1 г помещают
в стакан вместимостью 100 - 150 см3 и растворяют в 5 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1, сначала на холоде, затем при нагревании. После растворения
пробы удаляют оксиды азота при нагревании, не давая раствору упариваться.
Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают
водой до метки и перемешивают. 2 см3 раствора помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доливают 3 см3 воды, 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты,
0,3 см3 раствора тиосульфата натрия, тщательно перемешивая раствор после
добавления каждого реактива, доводят до метки ацетатным раствором алюминона и
перемешивают. 6.3.2. Для приготовления раствора
сравнения в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 5 см3 раствора
аскорбиновой кислоты, 0,3 см3 раствора тиосульфата натрия, перемешивают,
доводят до метки ацетатным раствором алюминона и перемешивают. 6.3.3. Для построения градуировочного
графика в шесть мерных колб вместимостью 100 см3 каждая помещают 0; 1,0; 2,0;
3,0; 4,0 и 5,0 см3 раствора алюминия (раствор Б), добавляют воды до 5 см3, по 1
капле азотной кислоты, разбавленной 1:1, по 0,1 см3 раствора меди (для сплавов
с массовой долей меди не более 2% добавляют раствор Б,
для сплавов с массовой долей меди более 2% - раствор А). Добавляют по 5 см3
раствора аскорбиновой кислоты и далее ведут анализ в соответствии с 6.3.1.
Раствор без алюминия служит раствором контрольного опыта. 6.3.4. Через 15 мин измеряют оптическую
плотность раствора пробы и растворов для построения градуировочного
графика при длине волны 540 нм в кювете с толщиной
поглощающего слоя 3 см. По полученным значениям оптической
плотности и соответствующим им массам алюминия строят градуировочный
график в координатах: значение оптической плотности - масса алюминия, г. Содержание алюминия в пробе находят по градуировочному графику. 6.4. Обработка результатов 6.4.1. Массовую долю алюминия X, %,
находят по формуле
где m - масса навески в аликвотной части
раствора, г. 6.4.2. Расхождение результатов
параллельных определений и результатов анализа не должно превышать допускаемых
(при доверительной вероятности 0,95) значений, приведенных в таблице 2. |
