| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 19 июня 1996 г. N 387 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ ЦИНК МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ Zinc. Methods of aluminium determination ГОСТ 19251.7-93 Группа В59 ОКС 77.120; ОКСТУ 1709 ПРЕДИСЛОВИЕ 1. Разработан
Восточным научно-исследовательским горно-металлургическим институтом цветных
металлов (ВНИИцветмет). Внесен Госстандартом Республики
Казахстан. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации 15 марта 1994 г. (Отчет N 1 МГС). За принятие проголосовали:
3. Постановлением Комитета Российской
Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 19 июня 1996 г. N 387
межгосударственный стандарт ГОСТ 19251.7-93 введен в действие непосредственно в
качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г. 4. Введен впервые. 1. ОБЛАСТЬ
ПРИМЕНЕНИЯ Настоящий стандарт распространяется на
цинк марок ЦВ, ЦВ0, Ц0А, Ц0, Ц1, Ц2 по ГОСТ 3640 и
устанавливает атомно-абсорбционный и фотометрический методы определения
содержания алюминия в интервале массовых долей от 0,002 до 0,03%. 2. НОРМАТИВНЫЕ
ССЫЛКИ В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 199-78. Натрий уксуснокислый
3-водный. Технические условия ГОСТ 3118-77 (СТ
СЭВ 4276-83). Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3640-94. Цинк. Технические условия ГОСТ 3760-79 (СТ
СЭВ 3858-82). Аммиак водный. Технические условия ГОСТ 4217-77 (СТ
СЭВ 1697-79). Калий азотнокислый. Технические условия ГОСТ 4234-77. Калий хлористый.
Технические условия ГОСТ 4461-77 (СТ
СЭВ 3855-82). Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 9849-86. Порошок железный.
Технические условия ГОСТ 10929-76 (СТ
СЭВ 5768-86). Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 14261-77. Кислота соляная особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 19251.0-79. Цинк. Общие требования к
методам анализа ГОСТ 19908-90. Тигли, чаши, стаканы,
колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие
технические условия ГОСТ 23957.1-80. Цинк. Метод
атомно-абсорбционного определения свинца, кадмия и сурьмы ГОСТ 24147-80. Аммиак водный особой
чистоты. Технические условия ГОСТ 25336-82 (СТ
СЭВ 2945-81, СТ СЭВ 4023-83, СТ СЭВ 4975-85, СТ СЭВ 4976-85). Посуда и
оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные
параметры и размеры ГОСТ 27068-86 (СТ
СЭВ 223-85). Натрий серноватистокислый (натрия
тиосульфат) 5-водный. Технические условия. 3. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ Общие требования к методам анализа - по
ГОСТ 19251.0 и ГОСТ 23957.1. 4. ТРЕБОВАНИЯ
БЕЗОПАСНОСТИ Требования безопасности - по ГОСТ 23957.1
и ГОСТ 19251.0. 5.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД Метод основан на измерении поглощения
аналитической линии алюминия 309,3 нм при введении
растворов проб и растворов сравнения в пламя ацетилен - закись азота. Пробы цинка переводят в раствор кислотным
разложением. При определении алюминия в интервале
массовых долей от 0,01 до 0,03% фотометрируют
растворы, полученные непосредственно после растворения пробы в кислоте; при
определении в интервале массовых долей от 0,002 до 0,01% алюминий
предварительно концентрируют осаждением на гидроксиде железа. 5.1. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр атомно-абсорбционный
любой марки с источником излучения на алюминий. Воздух, сжатый под давлением Колбы плоскодонные или конические
вместимостью 200 - 250 см3 и стаканы из термостойкого или химически стойкого
стекла вместимостью 250 - 400 см3 - по ГОСТ 25336. Ацетилен в баллонах. Закись азота в баллонах. Фильтры обеззоленные
синяя лента - по [1]. Кислота азотная - по ГОСТ 4461 и
разбавленная 1:3, 1:1. Кислота соляная - по ГОСТ 3118 и
разбавленная 1:1. Аммиак водный - по ГОСТ 3760,
разбавленный 1:1,5. Водорода пероксид - по ГОСТ 10929. Порошок железный восстановленный марки
ПЖВ-1 - по ГОСТ 9849. Раствор железа: 0,5 г железа растворяют в
50 см3 соляной кислоты с добавлением нескольких капель азотной кислоты (1:3),
переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки водой и
перемешивают. 1 см3 раствора содержит 10 мг железа. Алюминий металлический гранулированный -
по [2]. Калий хлористый - по ГОСТ 4234, раствор
191 г/дм3. Калий азотнокислый - по ГОСТ 4217,
раствор 260 г/дм3. Стандартные растворы и растворы
сравнения: Стандартный раствор А:
1,000 г металлического алюминия растворяют в 50 см3 соляной кислоты при
нагревании, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят
до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 1000 мкг алюминия. Стандартный раствор Б:
10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до
метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 100 мкг алюминия. Стандартный раствор В:
10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора В содержит 10 мкг алюминия. Растворы сравнения: в мерные колбы
вместимостью 100 см3 отмеривают пипетками стандартные растворы Б и В согласно таблице 1. Таблица 1 Приготовление растворов сравнения
Растворы сравнения готовят в двух сериях: I серия - в каждую из мерных колб
прибавляют по 3 см3 раствора азотнокислого калия, по 6 см3 азотной кислоты
(1:1), разбавляют водой до метки и перемешивают; II серия - в каждую из мерных колб
прибавляют по 3 см3 раствора хлористого калия, по 2 см3 раствора железа и по 30
см3 раствора соляной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают. 5.2. Проведение анализа 5.2.1. Определение алюминия в интервале
массовых долей от 0,01 до 0,03% Навеску цинка массой 1,000 г помещают в
коническую колбу или стакан вместимостью 200 - 250 см3, приливают 15 см3
раствора азотной кислоты (1:3) и растворяют при нагревании. Раствор охлаждают,
добавляют 1,5 см3 раствора азотнокислого калия, переводят в мерную колбу
вместимостью 50 см3, доводят до метки водой и перемешивают. Анализируемые растворы и растворы
сравнения I серии распыляют в пламя закись азота - ацетилен и измеряют
поглощение аналитической линии алюминия 309,3 нм. Условия измерения подбирают в
соответствии с используемым прибором. На спектрофотометрах, имеющих режимы
работы "концентрация" и "поглощение", работают или в режиме
"концентрация" и тогда результат получают на табло в мкг/см3, или в
режиме "поглощение" методом "ограничивающих растворов" или
по градуировочному графику. На спектрофотометрах,
имеющих режим работы "поглощение", работают в этом режиме методом
"ограничивающих растворов" или по градуировочному
графику. 5.2.2. Определение алюминия в интервале
массовых долей от 0,002 до 0,01% Навеску цинка массой 5,000 г помещают в
стакан вместимостью 400 см3 и растворяют в 50 см3 азотной кислоты (1:1) без
нагревания, добавляют 1 см3 пероксида водорода, разбавляют водой до объема
примерно 120 см3, прибавляют 1 см3 раствора железа и приливают 90 см3 раствора
аммиака, перемешивая пробу стеклянной палочкой. Подогревают раствор на плите до
коагуляции осадка. Через 15 - 20 мин пробу фильтруют через плотный фильтр
(синяя лента). Стакан, в котором проводили осаждение гидроксидов, и осадок на
фильтре промывают один раз водой. Осадок на фильтре растворяют в 15 см3
раствора соляной кислоты (1:1), нагретого до 70 - 90 °С,
предварительно промыв этим раствором стакан, в котором проводили осаждение
гидроксидов. Собирают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, в которую
предварительно помещают 1,5 см3 раствора хлористого калия, доводят до метки
водой и перемешивают. Анализируемые растворы и растворы
сравнения II серии распыляют в пламя закись азота - ацетилен и измеряют
поглощение аналитической линии алюминия. Условия измерения - по 5.2.1. 5.3. Обработка результатов 5.3.1. Массовую долю алюминия Х, %,
вычисляют по формуле
где V - объем анализируемого раствора, см3; m - масса навески цинка, г. 5.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения
(%) результатов двух параллельных определений (d - показатель повторяемости) и
результатов двух анализов (D - показатель воспроизводимости)
с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать допускаемых значений, указанных в таблице 2 (определение алюминия по
5.2.2) и таблице 3 (определение алюминия по 5.2.1). Таблица 2 Абсолютные допускаемые расхождения В процентах ┌──────────────────────────┬──────────────────┬──────────────────┐ │ Массовая доля алюминия │ d │ D │ ├──────────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤ │0,0020 │0,0004 │0,0005 │ │0,0050 │0,0006 │0,0007 │ │0,010 │0,001 │0,001 │ └──────────────────────────┴──────────────────┴──────────────────┘ Таблица 3 Абсолютные допускаемые расхождения В процентах ┌──────────────────────────┬──────────────────┬──────────────────┐ │ Массовая доля алюминия │ d │ D │ ├──────────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤ │0,010 │0,002 │0,002 │ │0,030 │0,003 │0,004 │ └──────────────────────────┴──────────────────┴──────────────────┘ Абсолютные допускаемые расхождения для
промежуточных массовых долей алюминия рассчитывают методом линейной
интерполяции. 6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД Метод основан на образовании окрашенного
комплексного соединения алюминия с хромазуролом С(S) при рН = 5,7 - 5,8 и измерении его оптической
плотности при длине волны 590 нм. Мешающее влияние
железа устраняют восстановлением аскорбиновой кислотой; медь маскируют
тиосульфатом натрия. 6.1. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
любого типа для измерения в видимой области спектра. Колбы кварцевые - по ГОСТ 19908
вместимостью 250 см3. Кислота азотная - по ГОСТ 4461. Кислота соляная - по ГОСТ 14261,
разбавленная 1:1, 1:3 и раствор 0,1 моль/дм3. Кислота аскорбиновая, раствор 10 г/дм3,
свежеприготовленный. Аммиак водный - по ГОСТ 24147, разбавленный
1:10. Натрий серноватистокислый
(тиосульфат натрия) - по ГОСТ 27068, раствор 50 г/дм3, свежеприготовленный. Натрий уксуснокислый - по ГОСТ 199,
раствор 2 моль/дм3. Хромазурол С(S) - по
[3], раствор 1 г/дм3. Бумага индикаторная универсальная - по [4]. Цинк - по ГОСТ 3640, марки ЦВ00. Раствор цинка: 5,000 г цинка растворяют
при нагревании в 70 см3 соляной кислоты (1:1) с добавлением 6 - 7 капель
азотной кислоты. Раствор выпаривают до влажных солей. Остаток растворяют в
воде, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки и
перемешивают. 1 см3 раствора содержит 10 мг цинка. Алюминий металлический гранулированный -
по [2]. Стандартные растворы алюминия: Раствор А: 0,100
г алюминия растворяют при нагревании в 50 см3 соляной кислоты (1:3), охлаждают,
переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и
перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг алюминия. Раствор Б: 10
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг алюминия. Раствор В: 10
см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора В содержит 0,001 мг алюминия. Растворы Б и В
готовят в день применения. 6.2. Проведение анализа 6.2.1. Навеску цинка массой 0,500 г
помещают в коническую кварцевую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют при
нагревании в 10 см3 соляной кислоты (1:1) с добавлением 6 - 7 капель азотной
кислоты. Раствор выпаривают до влажных солей. Остаток растворяют в воде,
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки и
перемешивают. Аликвотную часть раствора 10 см3 (при
массовой доле алюминия до 0,01%) или 2 см3 (при массовой доле алюминия свыше
0,01%) помещают в стакан вместимостью 50 см3, прибавляют 2 см3 раствора
аскорбиновой кислоты и осторожно нейтрализуют аммиаком (1:10) до рН = 5 по
универсальной индикаторной бумаге. Раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 50 см3, разбавляют водой до объема примерно 25 см3, прибавляют 1,5
см3 раствора тиосульфата натрия, обмывают стенки колбы водой, приливают 2,5 см3
раствора соляной кислоты 0,1 моль/дм3, 1,0 см3 раствора хромазурола С(S), 2,5 см3 раствора уксуснокислого натрия, перемешивая
раствор после прибавления каждого реактива. Разбавляют водой до метки и
перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую
плотность раствора на фотоэлектроколориметре или
спектрофотометре при длине волны 590 нм в кювете с
толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Раствором сравнения служит раствор,
содержащий те же количества аскорбиновой кислоты, тиосульфата натрия, соляной
кислоты, хромазурола С(S) и
уксуснокислого натрия. Одновременно с проведением анализа проводят контрольный
опыт со всеми применяемыми в ходе анализа реактивами и в тех же условиях.
Содержание алюминия устанавливают по градуировочным
графикам. 6.2.2. Для построения градуировочных
графиков в стаканы вместимостью 50 см3 помещают 0, 1, 2, 3, 4 и 5 см3 раствора В, что соответствует 0, 1, 2, 3, 4 и 5 мкг алюминия,
прибавляют 5 см3 раствора цинка (при массовой доле алюминия до 0,01%) или 1 см3
раствора цинка (при массовой доле алюминия свыше 0,01%), прибавляют 2 см3
раствора аскорбиновой кислоты и далее поступают так, как описано в 6.2.1. По полученным значениям оптической
плотности растворов и соответствующим им содержаниям алюминия строят градуировочные графики. 6.3. Обработка результатов 6.3.1. Массовую долю алюминия Х, %,
вычисляют по формуле
где V - объем исходного раствора, см3; m - масса навески цинка, г;
6.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения
(%) результатов двух параллельных определений (d - показатель повторяемости) и
результатов двух анализов (D - показатель воспроизводимости)
с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать допускаемых значений, указанных в таблице 4. Таблица 4 Абсолютные допускаемые расхождения В процентах ┌──────────────────────────┬──────────────────┬──────────────────┐ │ Массовая доля алюминия │ d │ D │ ├──────────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤ │0,0020 │0,0005 │0,0007 │ │0,0050 │0,0007 │0,0011 │ │0,010 │0,001 │0,002 │ │0,030 │0,004 │0,006 │ └──────────────────────────┴──────────────────┴──────────────────┘ Абсолютные допускаемые расхождения для
промежуточных массовых долей алюминия рассчитывают методом линейной
интерполяции. Приложение А (справочное) БИБЛИОГРАФИЯ 1. ТУ 6-09-1678-86. Фильтры обеззоленные синяя лента. 2. ТУ 6-09-3742-87. Алюминий
гранулированный ч.д.а., ч. 3. ТУ 6-09-05-1175-82. Хромазурол С(S). 4. ТУ 6-09-1181-89. Бумага универсальная
индикаторная. |
||||||||||||||
