| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 20 февраля 1996 г. N 76 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ МАГНИЙ ПЕРВИЧНЫЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ Primary magnesium. Methods for
determination of aluminium ГОСТ 851.5-93 Группа В59 ОКСТУ 1709 ОКС 77.100 Предисловие 1. Разработан
Украинским научно-исследовательским и проектным институтом титана. Внесен Госстандартом Украины. 2. Принят Межгосударственным Советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 3-93 от 17.02.1993). За принятие проголосовали: ────────────────────────┬───────────────────────────────────────── Наименование государства│ Наименование национального органа │ по стандартизации ────────────────────────┼───────────────────────────────────────── Республика Армения │Армгосстандарт Республика Белоруссия │Белстандарт Республика Казахстан │Госстандарт Республики Казахстан Республика Молдова │Молдовастандарт Российская Федерация │Госстандарт России Туркменистан │Туркменглавгосинспекция Республика Узбекистан │Узгосстандарт Украина │Госстандарт Украины 3. Постановлением Комитета Российской
Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 20.02.96 N 76
межгосударственный стандарт ГОСТ 851.5-93 введен в действие в качестве
государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г. 4. Взамен ГОСТ 851.5-87. Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический (при массовой доле алюминия от 0,0002 до 0,060%) и
атомно-абсорбционный (при массовой доле алюминия от 0,001 до 0,060%) методы
определения алюминия в первичном магнии. При возникновении разногласий анализ проводят
фотометрическим методом. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086. 1.2. Массовую долю алюминия определяют из
двух параллельных навесок. 1.3. При построении градуировочного
графика каждую точку строят по среднему арифметическому результату трех
определений оптической плотности при атомной абсорбции. 1.4. Допускаемые расхождения результатов
анализа одной и той же пробы, полученных двумя методами, рассчитывают по ГОСТ
25086. 1.5. При оформлении результатов анализа
делают ссылку на данный стандарт, указывают метод определения, а также метод и
результаты контроля точности результатов анализа. 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ 2.1. Сущность
метода Метод основан на образовании комплексного
соединения алюминия с хромазуролом S и хлоридом N-цетилпиридиния и измерении оптической плотности раствора. 2.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрофотометр или колориметр
фотоэлектрический. Иономер или рН-метр. Кислота соляная - по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1 и 1:99. Кислота уксусная - по ГОСТ 61, раствор с
молярной концентрацией 2 моль/дм3. Натрий уксуснокислый 3-водный - по ГОСТ
199. Магний хлористый 6-водный - по ГОСТ 4209. Хромазурол S - по ТУ 6-05-1175, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм3. N-цетилпиридиний
хлористый - по ТУ 6-09-15-121, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм3. Кислота аскорбиновая по Государственной
фармакопее Х, свежеприготовленный раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3. Алюминий марки А99 - по ГОСТ 11069. Буферный раствор, рН 6,2 - 6,3: 250 г уксуснокислого натрия растворяют в
500 см3 воды, добавляют 30 - 40 см3 раствора уксусной кислоты, доливают водой
до 1000 см3 и перемешивают; рН раствора контролируют иономером. Раствор хлористого магния: 5 г хлористого магния помещают в стакан
вместимостью 200 см3, добавляют 10 см3 раствора соляной кислоты и после полного
растворения навески раствор выпаривают до начала кристаллизации солей. Остаток
растворяют в 40 - 50 см3 воды, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают водой до метки и перемешивают. Стандартные растворы алюминия: Раствор А: 0,10
г алюминия растворяют в 20 см3 раствора соляной кислоты. Раствор переводят в
мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают;
годен к применению в течение 6 мес. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг алюминия. Раствор Б: 1 см3
раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают раствором
соляной кислоты (1:99) до метки и перемешивают; готовят перед применением. 1 см3 раствора Б
содержит 0,001 мг алюминия. Государственные стандартные образцы,
изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315. 2.3. Проведение
анализа 2.3.1. Навеску массой 1,0 г помещают в
стакан вместимостью 200 см3, приливают небольшими порциями 10 - 20 см3 раствора
соляной кислоты. После окончания бурной реакции стенки стакана обмывают водой и
выпаривают до начала кристаллизации солей. Раствор контрольного опыта
выпаривают досуха. Остаток растворяют в 40 - 50 см3 воды, переводят в мерную
колбу вместимостью 100 или 200 см3 (см. табл. 1), доливают водой до метки и
перемешивают. Таблица 1 ──────────────────────────────────┬──────────────┬──────────────── Массовая доля алюминия, % │ Объем мерной │Аликвотная часть │ колбы, см3 │ раствора, см3 ──────────────────────────────────┼──────────────┼──────────────── От 0,0002 до 0,0010 │100 │25 Св. 0,0005 " 0,0025 │100 │10 " 0,0010 " 0,0050 │100 │5 " 0,0050 " 0,0250 │200 │2 " 0,0100 " 0,0600 │200 │1 В мерную колбу вместимостью 50 см3
помещают 10 см3 буферного раствора, 3 см3 раствора хромазурола
S, 5 см3 раствора хлористого N-цетилпиридиния, 5 см3
раствора аскорбиновой кислоты и, в соответствии с табл. 1, аликвотную часть
анализируемого раствора. Затем доливают водой до метки, перемешивают и через 10
мин измеряют оптическую плотность растворов при длине волны от 590 до 597 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. 2.3.2. Построение градуировочного
графика Для построения градуировочного
графика в семь мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 10 см3 буферного
раствора, 3 см3 раствора хромазурола S, 5 см3
раствора хлористого N-цетилпиридиния, 5 см3 раствора
аскорбиновой кислоты и 5 см3 раствора хлористого магния. После прибавления
каждого реактива растворы перемешивают. Затем в шесть из семи колб прибавляют
0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 стандартного раствора Б,
что соответствует 0,0005; 0,0010; 0,0015; 0,0020; 0,0025; 0,0030 мг алюминия.
Раствор седьмой колбы является раствором контрольного опыта. Растворы во всех
колбах доливают водой до метки и далее поступают, как указано в п. 2.3.1. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. По полученным значениям оптической
плотности строят градуировочный график в соответствии
с ГОСТ 25086. 2.4. Обработка
результатов анализа 2.4.1. Массовую долю алюминия (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где V - общий объем раствора пробы, см3; m - масса навески, г;
2.4.2. Нормы точности результатов анализа Значения характеристик погрешности
определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений ( Таблица 2 ───────────────────────────┬────────────────────────────────────── Массовая доля алюминия, % │ Характеристика погрешности │ определений, % ├─────────────┬────────────┬─────────── │ d │ D │ Дельта │ 2 │ │ ───────────────────────────┼─────────────┼────────────┼─────────── От 0,0002 до 0,0005 включ.│ 0,0001 │ 0,00015 │0,00012 Св. 0,0005 " 0,0010 " │ 0,0002 │ 0,00030 │0,00020 " 0,0010 " 0,0030 " │ 0,0004 │ 0,00060 │0,00050 " 0,0030 " 0,0090 " │ 0,0008 │ 0,00120 │0,00100 " 0,0090 " 0,0200 " │ 0,0020 │ 0,00300 │0,00250 " 0,0200 " 0,0600 " │ 0,0030 │ 0,00450 │0,00350 2.4.3. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086. Допускается проводить контроль точности
по методу добавок в соответствии с ГОСТ 25086. Добавками является стандартный раствор А. 3.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ 3.1. Сущность
метода Метод основан на измерении атомной
абсорбции алюминия при длине волны 309,3 нм в
электротермическом режиме атомизации. Определение
проводят методом стандартных добавок. 3.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрофотометр атомно-абсорбционный,
оснащенный графитовым атомизатором, с источником возбуждения спектральной линии
алюминия. Микрошприц вместимостью 20 мкм3. Аргон - по ГОСТ 10157. Кислота соляная - по ГОСТ 14261,
разбавленная 1:1. Алюминий марки А99 - по ГОСТ 11069. Государственные стандартные образцы,
изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315. Вода дистиллированная - по ГОСТ 6709. Стандартные растворы алюминия: Раствор А:
готовят в соответствии с п. 2.2. Раствор Б: 10
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до
метки и перемешивают; готовят перед применением. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг алюминия. Раствор Б: 25
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до
метки и перемешивают; готовят перед применением. 1 см3 раствора В
содержит 0,025 мг алюминия. 3.3. Проведение
анализа 3.3.1. Навески пробы массой 0,25 или 0,5
г (см. таблицу 3) помещают в семь стаканов вместимостью 300 см3. Смачивают
водой, добавляют в каждый стакан небольшими порциями по 5 или 10 см3 раствора
соляной кислоты (см. таблицу 3) и ведут растворение при комнатной температуре.
После полного растворения навесок растворы переводят в мерные колбы
вместимостью 100 или 250 см3 (см. таблицу 3). Таблица 3 ───────────────────────────┬──────────┬────────┬──────┬─────────── Массовая доля алюминия, % │ Масса │Объем │Объем │Стандартный │навески, г│раствора│мерной│ раствор │ │соляной │колбы,│ │ │кислоты,│ см3 │ │ │ см3 │ │ ───────────────────────────┼──────────┼────────┼──────┼─────────── От 0,001 до 0,012 │0,50 │10 │100 │Б От 0,005 до 0,060 │0,25 │5 │250 │В В шесть из семи мерных колб с растворами
пробы добавляют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см3 стандартного раствора Б или В (см. таблицу 3), что соответствует массовой
концентрации добавленного алюминия 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6 мкг/см3.
Растворы во всех колбах доливают водой до метки и перемешивают. Для приготовления раствора контрольного
опыта в мерную колбу вместимостью 100 или 250 см3 помещают 10 или 5 см3
раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают (см. таблицу
3). Микрошприцем вводят в графитовую кювету последовательно раствор контрольного
опыта, раствор пробы и, в порядке возрастания концентрации алюминия, растворы,
содержащие добавки стандартного раствора алюминия. Измерение атомной абсорбции алюминия
производят в режиме: тип атомизации
- электротермический; ток лампы, мА - 10; длина волны, нм
- 309,3; ширина щели прибора, нм
- 1,3; температура сушки I стадии, К - 353 - 423; II стадии, К - 423 - 473; время сушки I стадии, с - 5; II стадии, с - 5; температура озоления, I стадии, К - 773 - 1473; II стадии, К - 1473 - 2273; время озоления I стадии, с - 5; II стадии, с - 5; температура атомизации,
К - 2973; время атомизации,
с - 7; температура очистки, К - 2973; время очистки, с - 2; скорость аргона, см3/мин - 200. На стадии атомизации
подачу аргона прекращают. Из значений атомной абсорбции растворов,
содержащих добавки стандартного раствора алюминия, вычитают значение атомной
абсорбции раствора пробы. По полученным значениям разности атомной абсорбции и
соответствующим им массовым концентрациям добавленного
алюминия в мкг/см3 строят градуировочный график, по
которому находят массовую концентрацию алюминия в растворах контрольного опыта
и пробы. 3.3.2. В том случае, когда прибор
работает в автоматизированном режиме и производится его градуировка, навески
пробы массой по 0,25 или 0,5 г (см. табл. 3) помещают в четыре стакана
вместимостью 300 см3 и далее производят растворение, как указано в п. 3.3.1.
Растворы переводят в мерные колбы вместимостью 100 или 250 см3 (см. табл. 3). В три из четырех мерных колб с растворами
пробы добавляют 0,5; 3,0; 6,0 см3 стандартного раствора Б
или В (см. табл. 3), что соответствует массовой концентрации добавленного
алюминия 0,05; 0,30; 0,60 мкг/см3. Растворы во всех колбах доливают водой до
метки и перемешивают. Раствор контрольного опыта готовят, как
указано в п. 3.3.1. Микрошприцем вводят в графитовую кювету раствор пробы, затем, в порядке
возрастания концентрации алюминия, растворы, содержащие добавки стандартного
раствора алюминия, и производят градуировку прибора. Измерение атомной абсорбции алюминия
производят в режиме согласно п. 3.3.1. Затем вводят в графитовую кювету растворы
контрольного опыта и пробы и производят измерение атомной абсорбции алюминия в
режиме по п. 3.3.1. После каждых 4 - 5 измерений атомной
абсорбции алюминия производят очистку графитовой кюветы: микрошприцем
в нее вводят воду и производят процесс атомизации в
режиме по п. 3.3.1. 3.4. Обработка
результатов анализа 3.4.1. Массовую долю алюминия (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где С - массовая
концентрация алюминия в растворе пробы, мкг/см3;
V - объем раствора пробы, см3; m - масса навески, г. 3.4.2. Нормы точности результатов анализа Значения характеристик погрешности
определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений ( Таблица 4 ──────────────────────────┬─────────────────────────────────────── Массовая доля алюминия, % │ Характеристика погрешности │ определений, % ├─────────────┬────────────┬──────────── │ d │ D │ Дельта │ 2 │ │ ──────────────────────────┼─────────────┼────────────┼──────────── От 0,0010 до 0,004 включ.│ 0,0004 │ 0,0006 │ 0,0005 Св. 0,0040 " 0,015 " │ 0,0010 │ 0,0020 │ 0,0016 " 0,0150 " 0,060 " │ 0,0030 │ 0,0050 │ 0,0040 3.4.3. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086. ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ ─────────────────────────────────────────┬──────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка │Номер пункта, подпункта ─────────────────────────────────────────┼──────────────────────── ГОСТ 8.315-91 │2.2; 3.2 ГОСТ 61-75 │2.2 ГОСТ 199-78 │2.2 ГОСТ 3118-77 │2.2 ГОСТ 4209-77 │2.2 ГОСТ 6709-72 │3.2 ГОСТ 10157-79 │3.2 ГОСТ 11069-74 │2.2; 3.2 ГОСТ 14261-77 │3.2 ГОСТ 25086-87 │1.1; 1.4; 2.4.3; 3.4.3 ТУ 6-09-15-121-74 │2.2 ТУ 6-05-1175-87 │2.2 Государственная фармакопея Х │2.2 |
, (1)
- объем
аликвотной части раствора пробы, см3.
-
показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в
двух лабораториях или в одной, но в различных условиях (D - показатель 
, (2)
- массовая
концентрация алюминия в растворе контрольного опыта, мкг/см3;