| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 20 февраля 1996 г. N 75 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ МАГНИЙ ПЕРВИЧНЫЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ Primary magnesium. Methods for
determination of copper ГОСТ 851.4-93 Группа В59 ОКСТУ 1709; ОКС 77.100 Предисловие 1. Разработан
Украинским научно-исследовательским и проектным институтом титана. Внесен Госстандартом Украины. 2. Принят Межгосударственным Советом по
стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 3-93 от 17.02.1993). За принятие проголосовали: ────────────────────────────┬───────────────────────────────────── Наименование государства │ Наименование национального органа │ по стандартизации ────────────────────────────┼───────────────────────────────────── Республика Армения │Армгосстандарта Республика Белорусия │Белстандарт Республика Казахстан │Госстандарта Республики Казахстан Республика Молдова │Молдовастандарт Российская Федерация │Госстандарт России Туркменистан │Туркменглавгосинспекция Республика Узбекистан │Узгосстандарт Украина │Госстандарт Украины 3. Постановлением Комитета Российской
Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 20.02.96 N 75
межгосударственный стандарт ГОСТ 851.4-93 введен в действие в качестве
государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г. 4. Взамен ГОСТ 851.4-87. Настоящий стандарт устанавливает
фотометрические (при массовой доле меди от 0,0003% до 0,05%) и
атомно-абсорбционные (при массовой доле меди от 0,0005% до 0,05%) методы
определения меди в первичном магнии. При возникновении разногласий анализ
проводят фотометрическим методом. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086. 1.2. Массовую долю меди определяют из
двух параллельных навесок. 1.3. При построении градировочного
графика каждую точку строят по среднему арифметическому результату трех
определений оптической плотности или атомной абсорбции. 1.4. Допускаемые расхождения результатов
анализа одной и той же пробы, полученных двумя методами, рассчитывают по ГОСТ
25086. 1.5. При оформлении результатов анализа
делают ссылку на данный стандарт, указывают метод определения, а также метод и
результаты контроля точности. 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С ПРИМЕНЕНИЕМ 1,5-ДИ-(2-ОКСИ-4-НИТРОФЕНИЛ)-3-АЦЕТИЛФОРМАЗАНА 2.1. Сущность
метода Метод основан на образовании растворимого
в водно-ацетоновой среде окрашенного в синий цвет комплексного соединения меди
с 1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазаном и последующем измерении
оптической плотности раствора. 2.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрофотометр. Электромагнитная мешалка. Бумага индикаторная универсальная, рН
1:10 - по ТУ 6-09-1181. Кислота соляная - по ГОСТ 14261,
разбавленная 1:1 и раствор с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3. Кислота азотная - по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1. Кислота ортофосфорная - по ГОСТ 6552,
раствор с молярной концентрацией 1 моль/дм3. Гидроокись натрия - по ГОСТ 4328, раствор
с массовой концентрацией 100 г/см3. Ацетон - по ГОСТ 2603. 1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазан
- по ТУ 6-09-07-1440, раствор с массовой концентрацией 0,25 г/дм3: 0,025 г
1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазана растворяют в 70 - 80 см3 ацетона
при перемешивании с помощью электромагнитной мешалки, доливают до объема 100
см3 ацетоном и снова перемешивают. Медь марки МО - по ГОСТ 859. Государственные стандартные образцы,
изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315. Вода бидистиллированная. Стандартные растворы меди: Раствор А: 1,0 г
металлической меди растворяют в растворе азотной кислоты, удаляют оксиды азота
кипячением, охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу
вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают; годен к
применению в течение 6 мес. 1 см3 раствора А
содержит 1 мг меди. Раствор Б: 2 см3
раствора А наливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до
метки и перемешивают; готовят перед применением. 1 см3 раствора Б
содержит 0,002 мг меди. 2.3. Проведение
анализа 2.3.1. Навеску массой 0,5 - 2,0 г (таблица
1) помещают в стакан вместимостью 200 см3 и растворяют в 30 - 40 см3 раствора
соляной кислоты (1:1), приливая его порциями по 2 - 3 см3. Растворение ведут
вначале при комнатной температуре, а после окончания бурной реакции - при
нагревании. После полного растворения навески раствор упаривают до густого
сиропа. Раствор контрольного опыта упаривают досуха. Затем остаток растворяют в
10 - 20 см3 воды при нагревании, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3,
доливают водой до метки и перемешивают. Таблица 1 ───────────────────────────┬─────────────────────┬──────────────── Массовая доля меди, % │ Масса навески, г │Аликвотная часть │ │ раствора, см3 ───────────────────────────┼─────────────────────┼──────────────── От 0,0003 до 0,001 включ. │2,0 │10 Св. 0,0010 " 0,004 " │2,0 │5 " 0,0040 " 0,010 " │1,0 │2 " 0,0100 " 0,050 " │0,5 │2 Аликвотную часть
раствора (см. таблицу 1) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3,
устанавливают рН 4 - 5 раствором гидроксида натрия по универсальной бумаге,
добавляют 4 см3 раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3,
2 см3 раствора ортофосфорной кислоты, 30 см3 ацетона, 2 см3 раствора
1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазана, доливают водой до метки и
перемешивают. Через 15 мин
измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 640 нм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. 2.3.2. Построение градуировочного
графика Для построения градуировочного
графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0;
4,0; 6,0; 8,0 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 0,001; 0,002; 0,004; 0,008; 0,012; 0,016 мг меди. Раствор седьмой
колбы является раствором контрольного опыта. В каждую колбу добавляют по 4 см3
раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/см3 и далее
поступают, как указано в п. 2.3.1. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. По полученным значениям оптической
плотности строят градуировочный график в соответствии
с ГОСТ 25086. 2.4. Обработка
результатов анализа 2.4.1. Массовую долю меди (Х) в процентах
вычисляют по формуле:
где V - общий объем раствора пробы, см3; m - масса навески, г;
2.4.2. Нормы точности результатов анализа Значения характеристик погрешности
определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений ( Таблица 2 ──────────────────────────────┬───────────────────────────────────────── Массовая доля меди, % │Характеристика погрешности определений, % ├────────────────┬─────────────┬────────── │ d │ D │ Дельта │ 2 │ │ ──────────────────────────────┼────────────────┼─────────────┼────────── От 0,0003 до 0,001 включ. │ 0,00015 │ 0,00020 │ 0,00016 Св. 0,0010 " 0,003 " │ 0,00040 │ 0,00060 │ 0,00050 " 0,0030 " 0,010 " │ 0,00100 │ 0,00150 │ 0,00120 " 0,0100 " 0,030 " │ 0,00200 │ 0,00300 │ 0,00200 " 0,0300 " 0,050 " │ 0,00500 │ 0,00700 │ 0,00600 2.4.3. Контроль точности результатов
анализа. Контроль точности результатов анализа
проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086. Допускается проводить контроль точности
результатов анализа по методу добавок в соответствии с ГОСТ 25086. Добавками является стандартный раствор А. 3. Фотометрический
метод определения меди с применением оксалилдигидразида 3.1. Сущность
метода Метод основан на образовании окрашенного
в сиреневый цвет комплексного соединения меди с ацетальдегидроксалилгидразидом
и последующем измерении оптической плотности раствора. 3.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрофотометр или колориметр
фотоэлектрический. Кислота соляная - по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1. Кислота азотная - по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1. Аммиак водный - по ГОСТ 3760,
разбавленный 1:1. Аммоний лимоннокислый - по ТУ
6-09-01-768, раствор с массовой концентрацией 400 г/дм3. Спирт этиловый - по ГОСТ 18300, раствор с
массовой концентрацией 960 г/дм3. Нейтральный красный - по ТУ 6-09-07-1634,
раствор с массовой концентрацией 1 г/дм3 в этиловом спирте. Пара-нитрофенол - по ТУ 6-09-3973, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм3. Аммоний хлористый - по ГОСТ 3773, раствор
с массовой концентрацией 200 г/дм3. Буферный раствор с рН 9,9: 500 см3
раствора хлористого аммония смешивают с 500 см3 раствора аммиака. Альдегид уксусный, раствор с массовой
концентрацией 400 г/дм3: в мерную колбу емкостью 1000 см3 помещают 500 см3
воды, охлаждают до температуры 278 - 283 К, медленно
приливают небольшими порциями из охлажденной ампулы 400 г уксусного альдегида,
перемешивают и охлаждают колбу в воде со льдом. Доливают до метки водой и
перемешивают. Все операции проводят в вытяжном шкафу. Оксалилдигидразид - по ТУ 6-09-09-566, раствор с массовой концентрацией 2,5 г/дм3: 2,5
г оксалилдигидразида растворяют в воде, нагретой до
температуры 313 - 323 К, охлаждают, доливают водой до
1000 см3 и перемешивают. Медь марки МО - по ГОСТ 859. Государственные стандартные образцы,
изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315. Стандартные растворы меди: Раствор А:
готовят по п. 2.2. Раствор Б: 5 см3
раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до
метки и перемешивают; готовят перед применением. 1 см3 раствора Б
содержит 0,005 мг меди. 3.3. Проведение
анализа 3.3.1. Навеску массой 1,0 г помещают в
стакан вместимостью 300 см3, смачивают
водой и растворяют в 15 см3 раствора соляной кислоты. После растворения навески
добавляют 3 - 4 капли азотной кислоты и кипятят до удаления оксидов азота и
излишней кислотности (примерно до объема 10 см3). Полученный раствор переносят
в мерную колбу вместимостью 50 см3 (при массовой доле меди до 0,003%) или 100
см3 (при массовой доле меди свыше 0,003%), доливают водой до метки и
перемешивают. Аликвотную часть раствора, содержащую от 2,5 до 15 мкг меди,
помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 5 см3 раствора
лимоннокислого аммония, 1 каплю раствора нейтрального красного или
паранитрофенола. Нейтрализуют раствором аммиака до перехода окраски в желтый
цвет, добавляют 5 см3 раствора уксусного альдегида, 10 см3 буферного раствора,
5 см3 раствора оксалилдигидразида, доливают водой до
метки и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора при
длине волны 540 нм. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. 3.3.2. Построение градуировочного
графика Для построения градуировочного
графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 0,5; 1,0; 1,5;
2,0; 2,5; 3,0 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 0,0025; 0,0050; 0,0075; 0,0100; 0,0125; 0,0150 мг меди. Раствор
седьмой колбы является раствором контрольного опыта. В каждую колбу добавляют
по 5 см3 раствора лимоннокислого аммония и далее поступают, как указано в п.
3.3.1. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. По полученным значениям оптической
плотности строят градуировочный график в соответствии
с ГОСТ 25086. 3.4. Обработка
результатов анализа 3.4.1. Массовую долю меди (Х) в процентах
вычисляют по формуле
где V - общий объем раствора пробы, см3; m - масса навески, г;
3.4.2. Нормы точности результатов анализа Значения характеристик погрешности
определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений ( Таблица 3 ────────────────────────────┬───────────────────────────────────── Массовая доля меди, % │ Характеристика погрешности │ определений, % ├──────────────┬────────────┬───────── │ d │ D │ Дельта │ 2 │ │ ────────────────────────────┼──────────────┼────────────┼───────── От 0,0005 до 0,0010 включ. │ 0,0002 │ 0,0003 │0,0002 Св. 0,0010 " 0,0050 " │ 0,0004 │ 0,0006 │0,0005 " 0,0050 " 0,0100 " │ 0,0010 │ 0,0015 │0,0012 3.4.3. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086. Допускается проводить контроль точности
результатов анализа в соответствии с ГОСТ 25086. Добавками является стандартный раствор Б. 4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С ПРИМЕНЕНИЕМ 2,2'-БИЦИНХОНИНОВОЙ КИСЛОТЫ 4.1. Сущность
метода Метод основан на образовании окрашенного
в красно-фиолетовый цвет комплексного соединения меди с
2,2'-бицинхониновокислым калием и последующем измерении оптической плотности
раствора. 4.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрофотометр или колориметр
фотоэлектрический. Кислота соляная - по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1. Аммиак водный - по ГОСТ 3760, раствор с
массовой концентрацией 100 г/дм3. Гидроксиламин солянокислый - по ГОСТ 5456, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3. Калий-натрий виннокислый - по ГОСТ 5845,
раствор с массовой концентрацией 500 г/дм3. Калия гидроксид - по ТУ 6-09-50-5437,
раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3. 2,2'-бицинхониновая кислота - по ТУ
6-09-11-1203. 2,2'-бицинхониновокислый калий, раствор с
массовой концентрацией 1 г/дм3: 0,1 г 2,2'-бицинхониновой кислоты растворяют в
100 см3 раствора гидроокиси калия. Кислота уксусная - по ГОСТ 61, раствор с
молярной концентрацией 2 моль/дм3. Натрий уксуснокислый - по ГОСТ 199,
раствор с молярной концентрацией 2 моль/дм3. Буферный раствор с рН 6: в мерную колбу
вместимостью 500 см3 помещают 33 см3 раствора уксусной кислоты, доливают
раствором уксуснокислого натрия до метки и перемешивают. Медь марки МО - по ГОСТ 859. Государственные стандартные образцы,
изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315. Стандартные растворы меди: Раствор А:
готовят в соответствии с п. 2.2. Раствор Б: 10
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до
метки и перемешивают; готовят перед применением. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг меди. 4.3. Проведение
анализа 4.3.1. Навеску массой 1,0 г помещают в
стакан вместимостью 100 см3, смачивают водой и растворяют в 20 см3 раствора
соляной кислоты. После полного растворения навески раствор
упаривают до объема 10 см3, охлаждают до комнатной температуры и переводят в
мерную колбу вместимостью 50 см3. Затем добавляют 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, 2 см3 раствора виннокислого калия-натрия,
нейтрализуют раствором аммиака по бумаге "конго", прибавляют 5 см3
буферного раствора, 2 см3 раствора 2,2'-бицинхониновокислого калия, доливают
водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность
раствора при длине волны 560 нм. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. 4.3.2. Построение градуировочного
графика Для построения градуировочного
графика в пять из шести мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0;
3,0; 4,0 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 0,005; 0,010; 0,020; 0,030; 0,040 мг меди. Раствор шестой колбы
является раствором контрольного опыта. Во все колбы добавляют по 1 см3 раствора
солянокислого гидроксиламина, по 2 см3 раствора
виннокислого калия-натрия и далее поступают, как указано в п. 4.3.1. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. По полученным значениям оптической
плотности строят градуировочный график в соответствии
с ГОСТ 25086. 4.4. Обработка
результатов анализа 4.4.1. Массовую долю меди (Х) в процентах
вычисляют по формуле
где m - масса навески, г. 4.4.2. Нормы точности результатов анализа Значения характеристик погрешностей
определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений ( Таблица 4 ───────────────────────────┬────────────────────────────────────── Массовая доля меди, % │ Характеристика погрешности │ определения, % ├──────────────┬────────────┬────────── │ d │ D │ Дельта │ 2 │ │ ───────────────────────────┼──────────────┼────────────┼────────── От 0,0010 до 0,0050 включ. │ 0,0005 │ 0,0007 │ 0,0006 Св. 0,0050 " 0,0100 " │ 0,0010 │ 0,0015 │ 0,0012 4.4.3. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086. Допускается проводить контроль точности
результатов анализа по методу добавок в соответствии с ГОСТ 25086. Добавками является стандартный раствор Б. 5.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,0005 ДО 0,0025% 5.1. Сущность
метода Метод основан на измерении атомной
абсорбции меди при длине волны 324,8 нм в
электротермическом режиме атомизации. Определение проводят методом стандартных
добавок. 5.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрофотометр атомно-абсорбционный,
оснащенный графитовым атомизатором с источником возбуждения спектральной линии
меди. Микрошприц вместимостью 2 мкм3. Аргон - по ГОСТ 10157. Кислота азотная - по ГОСТ 11125,
разбавленная 1:1. Кислота соляная - по ГОСТ 14261,
разбавленная 1:1 и 1:99. Государственные стандартные образцы,
изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315. Медь марки МО - по ГОСТ 859. Вода бидистиллированная
- по ГОСТ 6709. Стандартные растворы меди: Раствор А: 0,100
г меди растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты, приливают 10 см3 раствора
соляной кислоты (1:1) и кипятят в течение 10 мин. Раствор охлаждают до
комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают
водой до метки и перемешивают; годен к применению в течение 6 мес. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг меди. Раствор Б: 5 см3
раствора А наливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают раствором
соляной кислоты (1:99) до метки и перемешивают; готовят перед применением. 1 см3 раствора Б
содержит 5 мкг меди. 5.3. Проведение
анализа 5.3.1. Навески пробы массой по 0,5 г
помещают в шесть стаканов вместимостью 300 см3, приливают 10 см3 воды, 10 см3
раствора соляной кислоты (1:1) и ведут растворение вначале при комнатной
температуре, а затем при нагревании на электроплите. После полного растворения навесок в
каждый стакан добавляют по 3 - 4 капли азотной кислоты и кипятят в течение 1 -
2 мин. Растворы охлаждают до комнатной температуры и переводят в мерные колбы
вместимостью 50 см3. В пять из шести мерных колб с растворами
пробы добавляют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см3 стандартного раствора Б, что соответствует массовой концентрации добавленной меди
0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 мкг/см3. Растворы во всех колбах доливают водой до
метки и перемешивают. Для приготовления
раствора контрольного опыта в стакан вместимостью 300 см3 наливают 10 см3 воды,
10 см3 раствора соляной кислоты (1:1), нагревают до кипения, прибавляют 3 - 4
капли азотной кислоты и кипятят в течение 1 - 2 мин. Затем раствор охлаждают до
комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают
водой до метки и перемешивают. Микрошприцом вводят в графитовую кювету последовательно раствор контрольного
опыта, раствор пробы и в порядке возрастания концентрации меди растворы,
содержащие добавки стандартного раствора меди. Измерение атомной абсорбции меди
проводят в режиме: тип атомизации
- электротермический; ток лампы, мА - 7,5; длина волны, нм
- 324,8; ширина щели прибора, нм
- 1,3; температура сушки I стадии, К - 353 - 393; II стадии, К - 393 - 473; время сушки I стадии, с - 5; II стадии, с - 5; температура озоления I стадии, К - 473 - 873; II стадии, К - 873 - 1273; время озоления I стадии, с - 5; II стадии, с - 5; температура атомизации,
К - 2823; время атомизации,
с - 5; температура очистки, К - 2823; время очистки, с - 2; скорость аргона, см3/мин - 200. На стадии атомизации
подачу аргона прекращают. Из значений атомной абсорбции растворов,
содержащих добавки стандартного раствора меди, вычитают значение атомной
абсорбции раствора пробы. По полученным значениям разности атомной абсорбции и
соответствующим им массовым концентрациям добавленной
меди в мкг/см3 строят градуировочный график, по
которому находят массовую концентрацию меди в растворах контрольного опыта и
пробы. 5.3.2. В том случае, когда прибор
работает в автоматизированном режиме и производится его градуировка, навески
пробы массой по 0,5 г помещают в четыре стакана вместимостью 300 см3, приливают
10 см3 воды, 10 см3 раствора соляной кислоты (1:1) и далее производят
растворение, как указано в п. 5.3.1. Растворы переводят в мерные колбы
вместимостью 50 см3. В три из четырех мерных колб с растворами
пробы добавляют 0,5; 1,5; 2,5 см3 стандартного раствора Б,
что соответствует массовой концентрации добавленной меди 0,05; 0,15; 0,25
мкг/см3. Растворы во всех колбах доливают водой до
метки и перемешивают. Раствор контрольного опыта готовят, как
указано в п. 5.3.1. Микрошприцом вводят в графитовую кювету раствор пробы, затем, в порядке
возрастания концентрации меди, растворы, содержащие добавки стандартного
раствора меди, и проводят градуировку прибора. Измерение атомной абсорбции меди проводят
в режиме по п. 5.3.1. Затем вводят в графитовую кювету растворы
контрольного опыта и пробы и производят измерение атомной абсорбции меди в
режиме по п. 5.3.1. После каждых 4 - 5 измерений атомной
абсорбции очищают графитовую кювету: микрошприцом
вводят в нее воду и производят процесс атомизации в
режиме по п. 5.3.1. 5.4. Обработка
результатов анализа 5.4.1. Массовую долю меди (Х) в процентах
вычисляют по формуле:
где С - массовая
концентрация меди в растворе пробы, мкг/см3;
V - объем раствора пробы, см3; m - масса навесок, г. 5.4.2. Нормы точности результатов анализа Значения характеристик погрешности
определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений ( Таблица 5 ───────────────────────────┬────────────────────────────────────── Массовая доля меди, % │ Характеристика погрешности │ определений, % ├────────────┬────────────┬──────────── │ d │ D │ Дельта │ 2 │ │ ───────────────────────────┼────────────┼────────────┼──────────── От 0,0005 до 0,0015 включ. │ 0,0002 │ 0,0003 │ 0,0002 Св. 0,0015 " 0,0025 " │ 0,0005 │ 0,0008 │ 0,0006 5.4.3. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по государственному образцу в соответствии с ГОСТ 25086. 6.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,002 ДО 0,050% 6.1. Сущность
метода Метод основан на измерении атомной
абсорбции меди в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,8 нм. 6.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрофотометр атомно-абсорбционный с
источниками возбуждения спектральной линии меди и серебра (или молибдена). Медь марки МО - по ГОСТ 859. Ацетилен - по ГОСТ 5457. Кислота азотная - по ГОСТ 11125,
разбавленная 1:1. Кислота соляная - по ГОСТ 14261,
разбавленная 1:1 и 1:99. Государственные стандартные образцы,
изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315. Стандартные растворы меди: Раствор А:
готовят по п. 5.2. Раствор Б: 10
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают раствором
соляной кислоты (1:99) до метки и перемешивают; готовят перед применением. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг меди. 6.3. Проведение
анализа 6.3.1. Навеску массой 0,5 г помещают в
стакан вместимостью 300 см3, доливают 10 см3 воды, 10 см3 раствора соляной
кислоты (1:1) и далее производят растворение, как указано в п. 5.3.1. Раствор
переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3. Раствор контрольного опыта готовят, как
указано в п. 5.3.1. Растворы контрольного опыта и пробы
распыляют в пламя ацетилен-воздух и измеряют атомную абсорбцию при длине волны
324,8 нм. Перед измерением атомной абсорбции
растворов пробы и контрольного опыта производят построение градуировочного
графика или градуировку прибора, если он работает в автоматизированном режиме. 6.3.2. Построение градуировочных
графиков При массовой доле меди от 0,002 до 0,010%
в пять из шести мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0;
5,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует
массовой концентрации меди 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 мкг/см3. Раствор шестой колбы является раствором
контрольного опыта. При массовой доле меди от 0,01 до 0,05% в
пять из шести мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5
см3 стандартного раствора А, что соответствует
массовой концентрации меди 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 мкг/см3. Раствор шестой колбы является раствором
контрольного опыта. Растворы во всех колбах доливают
раствором соляной кислоты (1:99) до метки, перемешивают, распыляют в пламя
ацетилен-воздух и измеряют атомную абсорбцию при длине волны 324,8 нм. По полученным значениям атомной абсорбции
и соответствующим им массовым концентрациям меди в
мкг/см3 строят градуировочные графики в соответствии
с ГОСТ 25086. 6.3.3. Градуировка спектрофотометра При массовой доле меди от 0,002 до 0,010%
в три из четырех мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 1,0; 3,0; 5,0 см3
стандартного раствора Б, что соответствует массовой
концентрации меди 0,2; 0,6; 1,0 мкг/см3. Раствор четвертой колбы является
раствором контрольного опыта. При массовой доле меди от 0,01 до 0,05% в
три из четырех мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 0,5; 1,5; 2,5 см3
стандартного раствора А, что соответствует массовой
концентрации меди 1,0; 3,0; 5,0 мкг/см3. Раствор четвертой колбы является
раствором контрольного опыта. Растворы во всех колбах доливают
раствором соляной кислоты (1:99) до метки, перемешивают, распыляют в пламя
ацетилен-воздух в последовательности: раствор контрольного опыта и стандартные
растворы в порядке возрастания концентрации меди, и производят градуировку
прибора. Измерение атомной абсорбции производят при длине волны 324,8 нм. 6.3.4. В том случае, когда прибор не
производит коррекцию фона, после измерения атомной абсорбции меди в растворах
пробы и контрольного опыта заменяют источник возбуждения спектральной линии
меди на источник возбуждения спектральной линии серебра или молибдена и
распыляют растворы пробы и контрольного опыта в пламя ацетилен-воздух.
Измерение атомной абсорбции производят при длине волны 328 нм
для серебра или 313 нм для молибдена. Полученные
сигналы атомной абсорбции вычитают соответственно из значений атомной абсорбции
меди в растворах пробы и контрольного опыта. 6.4. Обработка
результатов анализа 6.4.1. Массовую долю меди (Х) в процентах
вычисляют по формуле
где С - массовая
концентрация меди в растворе пробы, мкг/см3;
V - объем раствора пробы, см3; m - масса навески, г. 6.4.2. Нормы точности результатов анализа Значения характеристик погрешности
определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений ( Таблица 6 ─────────────────────────┬──────────────────────────────────────── Массовая доля меди, % │ Характеристика погрешности │ определений, % ├─────────────┬─────────────┬──────────── │ d │ D │ Дельта │ 2 │ │ ─────────────────────────┼─────────────┼─────────────┼──────────── От 0,002 до 0,006 включ.│ 0,0005 │ 0,0008 │ 0,0006 Св. 0,006 " 0,020 " │ 0,0015 │ 0,0023 │ 0,0020 " 0,020 " 0,050 " │ 0,0040 │ 0,0060 │ 0,0050 6.4.3. Контроль точности результатов
анализа Контроль точности результатов анализа
проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086. Допускается проводить контроль точности
результатов анализа по методу добавок в соответствии с ГОСТ 25086. Добавками является стандартный раствор Б. ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ ────────────────────────────┬───────────────────────────────────── Обозначение НТД, на который │ Номер пункта, подпункта дана ссылка │ ────────────────────────────┼───────────────────────────────────── ГОСТ 8.315-91 │2.2; 3.2; 4.2; 5.2; 6.2 ГОСТ 61-75 │4.2 ГОСТ 199-78 │4.2 ГОСТ 859-78 │2.2; 3.2; 4.2; 5.2; 6.2 ГОСТ 2603-79 │2.2 ГОСТ 3118-77 │3.2; 4.2 ГОСТ 3760-79 │3.2; 4.2 ГОСТ 3773-72 │3.2 ГОСТ 4328-77 │2.2 ГОСТ 4461-77 │2.2; 3.2 ГОСТ 5456-79 │4.2 ГОСТ 5457-75 │6.2 ГОСТ 5845-79 │4.2 ГОСТ 6552-80 │2.2 ГОСТ 6709-72 │5.2 ГОСТ 10157-79 │5.2 ГОСТ 11125-84 │5.2; 6.2 ГОСТ 14261-77 │2.2; 5.2; 6.2 ГОСТ 18300-87 │3.2 ГОСТ 25086-87 │1.1; 1.4; 2.3.2; 2.4.3; 3.3.2; 3.4.3; │4.3.2; 4.4.3; 5.4.3; 6.3.2; 6.4.3 ТУ 6-09-01-768-89 │3.2 ТУ 6-09-09-566-75 │3.2 ТУ 6-09-07-1440-84 │2.2 ТУ 6-09-07-1634-87 │3.2 ТУ 6-09-50-5437-88 │4.2 ТУ 6-09-1181-89 │2.2 ТУ 6-09-11-1203-79 │4.2 ТУ 6-09-3973-75 │3.2 |
