| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 14 июня 1995 г. N 300 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ ФЛЮСЫ ДЛЯ ЭЛЕКТРОШЛАКОВОГО ПЕРЕПЛАВА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ ТИТАНА Fluxes
for electroslag remelting. Method for
determination of titanium dioxide ГОСТ 21639.5-93 Группа В09 ОКСТУ 0709; ОКС 71.040.040 Предисловие 1. Подготовлен
Российской Федерацией - Техническим комитетом ТК 145 "Методы контроля
металлопродукции". Внесен Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по
стандартизации, метрологии и сертификации. 2. Принят Межгосударственным Советом по
стандартизации, метрологии и сертификации 17 февраля 1993 г. За принятие проголосовали: ┌─────────────────────────────┬──────────────────────────────────┐ │ Наименование государства │Наименование национального органа │ │ │ по стандартизации │ ├─────────────────────────────┼──────────────────────────────────┤ │Республика Армения │Армгосстандарт │ │Республика Беларусь │Белстандарт │ │Республика Казахстан │Госстандарт Республики Казахстан │ │Республика Молдова │Молдовастандарт │ │Российская Федерация │Госстандарт России │ │Туркменистан │Туркменгосстандарт │ │Республика Узбекистан │Узгосстандарт │ │Украина │Госстандарт Украины │ └─────────────────────────────┴──────────────────────────────────┘ 3. Постановлением Комитета Российской
Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 14.06.1995 N 300
межгосударственный стандарт ГОСТ 21639.5-93 введен в действие непосредственно в
качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1996 г. 4. Взамен ГОСТ 21639.5-76. 1. ОБЛАСТЬ
ПРИМЕНЕНИЯ Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический метод определения двуокиси титана в
флюсах для электрошлакового переплава при массовой доле от 0,01 до 0,5%. Метод основан на образовании окрашенного
в желтый цвет комплексного соединения титана с диантипирилметаном
в соляно-кислой среде и измерении степени поглощения
полученного раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре. 2. НОРМАТИВНЫЕ
ССЫЛКИ В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 3118-77. Кислота соляная. Технические
условия ГОСТ 3760-79. Аммиак водный. Технические
условия ГОСТ 4204-77. Кислота серная. Технические
условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 7172-76. Калий пиросернокислый.
Технические условия ГОСТ 9656-75. Кислота борная. Технические
условия ГОСТ 19807-91. Титан и сплавы титановые
деформируемые. Марки ГОСТ 21639.0-93. Флюсы для
электрошлакового переплава. Общие требования к методам анализа. 3. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ Общие требования к методам анализа - по
ГОСТ 21639.0. 4. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр. Кислота аскорбиновая, раствор с массовой
концентрацией 50 г/дм3. Кислота серная по ГОСТ 4204 и
разбавленная 1:5 и 1:9. Кислота соляная по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1. Кислота хлорная с массовой концентрацией
1510 г/дм3, разбавленная 1:1, насыщенная борной кислотой при температуре 45 -
55 °С. Кислота борная по ГОСТ 9656. Кислота азотная по ГОСТ 4461. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Метиловый красный. Калий пиросернокислый
по ГОСТ 7172. Диантипирилметан, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3: 10 г диантипирилметана
растворяют в 300 - 400 см3 воды, содержащей 15 см3 серной кислоты. Раствор
фильтруют в мерную колбу 1 дм3, добавляют 5 г аскорбиновой кислоты, доливают до
метки водой и перемешивают. Титан металлический по ГОСТ 19807. Титана двуокись. Стандартный раствор А
готовят из титана металлического (вариант I) и из двуокиси титана (вариант II). Вариант 1: 0,5995 г металлического титана
растворяют в 50 - 100 см3 серной кислоты (1:5). После растворения титана
добавляют по каплям азотную кислоту до обесцвечивания раствора и выпаривают до
появления густых белых паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки
стакана водой и снова выпаривают до паров серной кислоты. Эту операцию повторяют.
Раствор после охлаждения переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают
до метки серной кислотой (1:5) и перемешивают. Вариант II: 1,0 г двуокиси титана
помешают в платиновую чашку и сплавляют с 12 г пиросернокислого
калия при температуре 800 - 850 °С. Сплав растворяют в 400 см3 серной кислоты
(1:5) при слабом нагревании. После полного растворения сплава раствор фильтруют
через фильтр средней плотности в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до
метки водой и перемешивают. Раствор Б: 10 см3
раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки
серной кислотой (1:9) и перемешивают. Массовую концентрацию раствора
сернокислого титана устанавливают следующим образом: 50 см3 раствора А помещают в стакан вместимостью 300 см3, нейтрализуют
аммиаком по метиловому красному и приливают 3 - 4 см3 аммиака в избыток.
Раствор с выпавшим осадком нагревают до кипения, осадок отфильтровывают через
фильтр средней плотности и промывают 4 - 5 раз горячей водой с добавлением
аммиака (2 - 3 капли). Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный
до постоянной массы платиновый тигель, высушивают, озоляют
и прокаливают при температуре (1000 +/- 20) °С до
постоянной массы. Одновременно проводят контрольный опыт на
загрязнение реактивов. Массовую концентрацию раствора
сернокислого титана (
где
5. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 5.1. Навеску флюса массой 0,5 г помещают
в платиновую или стеклоуглеродистую чашку, смачивают
водой, приливают 5 см3 азотной кислоты и нагревают в течение 5 - 7 мин. Затем
добавляют 10 см3 хлорной кислоты, насыщенной борной кислотой, и выпаривают
досуха. Сухой остаток осторожно нагревают, затем прокаливают при температуре
750 - 800 °С в течение 2 - 3 мин. Прокаленный остаток сплавляют с 4 - 5 г пиросернокислого калия при температуре 750 - 800 °С. В
чашку наливают 50 см3 раствора серной кислоты (1:9) и нагревают при
перемешивании палочкой до растворения осадка. Содержимое чашки переводят в мерную колбу
100 см3, охлаждают, доводят до метки серной кислотой (1:9) и перемешивают. Нерастворившиеся сернокислые соли кальция отфильтровывают
через сухой фильтр в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. Аликвотную часть фильтрата 50 см3 (при
массовой доле двуокиси титана от 0,01 до 0,1%) или 10 см3 (при массовой доле
двуокиси титана свыше 0,1%) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3.
Прибавляют 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают, выдерживают 10
мин до полного восстановления железа. Прибавляют 10 см3 соляной кислоты, 25 см3
раствора диантипирилметана, доводят до метки водой и
перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют через 45 - 50 мин на
спектрофотометре при длине волны 395 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от 400 до 440 нм. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. 5.2. Для построения градуировочного
графика в пять мерных колб вместимостью 100 см3 вводят 0,25, 0,5; 1,0; 2,0, 3,0
см3 стандартного раствора Б, что соответствует
0,000025, 0,00005; 0,0001; 0,0002, 0,0003 г двуокиси титана. Затем в каждую
колбу прибавляют по 5 см3 аскорбиновой кислоты, 10 см3 соляной кислоты, 25 см3
раствора диантипирилметана. Раствор в колбах доводят
до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют через 45
- 50 мин на спектрофотометре при длине волны 395 нм
или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от
400 до 440 нм. Для раствора сравнения применяют воду. По найденным значениям оптической
плотности растворов с учетом поправки на содержание титана в реактивах строят градуировочный график. 6. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 6.1. Массовую долю двуокиси титана (
где
6.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли двуокиси титана
приведены в таблице 1. Таблица 1 Нормативы контроля точности ┌───────────────────────┬────────────────────────────────────────┐ │ Массовая доля двуокиси│ Допускаемые расхождения, % │ │ титана, % ├───────┬────────┬───────┬───────┬───────┤ │ │погреш-│двух │двух │трех │резуль-│ │ │ности │средних │парал- │парал- │татов │ │ │резуль-│резуль- │лельных│лельных│анализа│ │ │татов │татов │опреде-│опреде-│стан- │ │ │анали- │анализа,│лений │лений │дартно-│ │ │за, │выпол- │d │d │го об- │ │ │дельта │ненных в│ 2 │ 3 │разца │ │ │ │различ- │ │ │от ат- │ │ │ │ных ус- │ │ │тесто- │ │ │ │ловиях │ │ │ванного│ │ │ │d │ │ │значе- │ │ │ │ к │ │ │ния │ │ │ │ │ │ │дельта │ ├───────────────────────┼───────┼────────┼───────┼───────┼───────┤ │От 0,01 до 0,02 включ.│0,007 │0,009 │0,008 │0,009 │0,005 │ │Св. 0,02 " 0,05 " │0,013 │0,017 │0,014 │0,017 │0,009 │ │" 0,05 " 0,1 " │0,024 │0,03 │0,025 │0,031 │0,016 │ │" 0,1 " 0,2 " │0,04 │0,05 │0,04 │0,05 │0,02 │ │" 0,2 " 0,5 " │0,06 │0,07 │0,06 │0,07 │0,04 │ └───────────────────────┴───────┴────────┴───────┴───────┴───────┘ |
