| Введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 28 ноября 1994 г. N 288 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ И МАРГАНЕЦ АЗОТИРОВАННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА Metallic
manganese and nitrated manganese. Method for
determination of manganese ГОСТ 16698.1-93 Группа В19 ОКСТУ 0809 ПРЕДИСЛОВИЕ 1. Разработан
Российской Федерацией, Техническим комитетом ТК 8 "Ферросплавы". Внесен Техническим секретариатом Межгосударственного совета по
стандартизации, метрологии и сертификации. 2. Принят Межгосударственным советом по
стандартизации, метрологии и сертификации 17 февраля 1993 г. За принятие проголосовали: ────────────────────────────┬───────────────────────────────────── Наименование государства │Наименование государственного органа │ по стандартизации ────────────────────────────┼───────────────────────────────────── Республика Армения │Армгосстандарт Республика Беларусь │Белстандарт Республика Казахстан │Казглавстандарт Республика Молдова │Молдовастандарт Российская Федерация │Госстандарт России Туркменистан │Туркменгосстандарт Республика Узбекистан │Узгосстандарт Украина │Госстандарт Украины 3. Постановлением Комитета Российской
Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.11.1994 N 288
межгосударственный стандарт ГОСТ 16698.1-93 "Марганец металлический и
марганец азотированный. Метод определения марганца" введен в действие
непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с
01.07.1995. 4. Взамен ГОСТ 16698.1-71. 1. НАЗНАЧЕНИЕ И
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ Настоящий стандарт устанавливает
потенциометрический метод определения марганца в металлическом и азотированном
марганце при массовой доле марганца от 80,0 до 96,5%. При массовой доле свыше
96,5% определение марганца проводят по разности. Метод основан на окислении двухвалентного
марганца до трехвалентного раствором марганцовокислого калия в нейтральной
среде в присутствии комплексообразователя - пирофосфорного кислого натрия или
калия. 2. НОРМАТИВНЫЕ
ССЫЛКИ В настоящем стандарте использованы ссылки
на следующие стандарты: ГОСТ 83-79. Натрий углекислый.
Технические условия ГОСТ 342-77. Натрий дифосфат
10-водный. Технические условия ГОСТ 3118-77. Кислота соляная.
Технические условия ГОСТ 4204-77. Кислота серная. Технические
условия ГОСТ 4461-77. Кислота азотная.
Технические условия ГОСТ 5962-67. Спирт этиловый
ректификованный. Технические условия ГОСТ 10484-78. Кислота фтористо-водородная.
Технические условия ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый
ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 20490-75. Калий марганцовокислый. Технические
условия ГОСТ 26999-86. Марганец металлический и
марганец металлический азотированный. Методы отбора и
подготовки проб для химического и физико-химического анализов ГОСТ 28473-90. Чугун, сталь, ферросплавы,
хром, марганец металлические. Общие требования к методам анализа. 3. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 3.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 28473. 3.2. Лабораторная проба должна быть
приготовлена в виде порошка с максимальным размером частиц 0,16 мм по ГОСТ
26999. 4. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Установка для потенциометрического
титрования с индикаторным платиновым и сравнительным вольфрамовым,
хлорсеребряным или каломельным электродами. Мешалка магнитная. Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор
1:3. Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор
1:1. Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 1:1. Кислота фтористо-водородная
по ГОСТ 10484. Кислота хлорная плотностью 1,5 г/см3. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
5962 или по ГОСТ 18300. Бромтимоловый синий, спиртовой раствор 1 г/дм3: 0,1 г бромтимолового
синего растворяют в 20 см3 этилового спирта, а затем разбавляют водой до объема
100 см3. Натрий углекислый по ГОСТ 83, раствор 200
г/дм3. Натрий дифосфат
10-водный по ГОСТ 342, насыщенный раствор: 120 г пирофосфата
натрия растворяют в 1 дм3 воды при нагревании до 70 °С,
охлаждают и дают выкристаллизоваться избытку пирофосфата
натрия. Раствор готовят перед применением. Калий пирофосфорнокислый,
раствор 100 г/дм3. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, перекристаллизованный. Перекристаллизацию проводят следующим
образом: 250 г марганцовокислого калия растворяют в 800 см3 горячей (~80 °С)
воды. Горячий раствор фильтруют с отсасыванием через стеклянную фильтрующую
воронку N 2 или N 3, фильтрат переливают в фарфоровую чашку и охлаждают при
непрерывном помешивании. Выделившиеся мелкие кристаллы отфильтровывают с
отсасыванием на пористый стеклянный фильтр, промывают небольшим количеством
холодной воды и высушивают на стекле на воздухе, а затем в сушильном шкафу при
температуре 80 - 90 °С в течение 2 - 3 ч. Хранят в плотно
закрытой склянке из темного стекла. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор: 1,0 г реактива помещают в стакан вместимостью 1 дм3 и растворяют в 600
- 800 см3 воды при нагревании. Содержимое стакана переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор
переливают в склянку из темного стекла и оставляют на 8 - 10 дней. Отстоявшийся
раствор сифонируют в другую склянку из темного стекла
через стеклянную вату или фильтруют через фильтрующую воронку с пористой
пластинкой. Массовую концентрацию раствора
марганцовокислого калия устанавливают по марганцовокислому калию: 1,0000 г марганцовокислого калия (перекристаллизованного) смачивают водой и растворяют при
нагревании в 30 см3 раствора соляной кислоты в стакане вместимостью 200 - 250
см3. Раствор выпаривают досуха, прибавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь
выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 20 см3 раствора соляной кислоты,
приливают 20 см3 раствора серной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты.
После охлаждения растворяют соли в 40 - 50 см3 воды при нагревании, переносят
раствор в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, доливают до метки водой
и перемешивают. Отбирают аликвотную часть раствора,
равную 25,0 см3, и вливают при перемешивании на магнитной мешалке в стакан
вместимостью 400 см3, содержащий 100 см3 раствора дифосфата
натрия или калия. Далее анализ ведут, как указано в 3.3. Массовую концентрацию раствора
марганцовокислого калия с, г/см3 марганца, вычисляют
по формуле
где V - объем раствора марганцовокислого
калия, израсходованный на титрование, см3;
0,3476 - коэффициент пересчета
марганцовокислого калия на марганец. 5. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 5.1. Навеску пробы массой 0,5 г
растворяют в 30 см3 раствора азотной кислоты в стакане вместимостью 400 см3. По
окончании реакции прибавляют несколько капель фтористо-водородной
кислоты, раствор нагревают на плите и умеренно кипятят 5 - 10 мин, охлаждают, затем
осторожно приливают 20 см3 раствора серной кислоты и выпаривают раствор до
паров серной кислоты. После охлаждения соли растворяют в 40 - 50 см3 воды при
нагревании и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают,
доливают до метки водой и перемешивают. Или: навеску пробы массой 0,5 г
помещают в платиновую или стеклоуглеродистую чашку,
смачивают водой и приливают 30 см3 раствора азотной кислоты, 10 см3 фтористо-водородной кислоты и 10 см3 хлорной кислоты.
Нагревают и выпаривают содержимое чашки досуха. После охлаждения приливают 20
см3 соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Затем приливают 10 см3 соляной
кислоты, 50 - 60 см3 воды и нагревают до растворения солей. После этого раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, доливают до метки
водой и перемешивают. 5.2. Отбирают аликвотную часть раствора,
приготовленного по 5.1, равную 25,0 см3, и вливают небольшими порциями, при
постоянном перемешивании на магнитной мешалке в стакан вместимостью 400 см3, в
котором содержится 100 см3 раствора пирофосфорнокислого
натрия или калия. Затем добавляют 15 капель раствора бромтимолового
синего, нейтрализуют раствором углекислого натрия до перехода желтой окраски
раствора в зеленую или раствором соляной кислоты до перехода синей окраски в зеленую (рН = 7). После нейтрализации в раствор погружают
электроды и титруют раствором марганцовокислого калия до резкого отклонения
стрелки милливольтметра. После 10 - 15 определений платиновый электрод очищают
путем погружения на 1 - 2 мин в раствор соляной кислоты. 6. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 6.1. Массовую долю марганца Х, %,
вычисляют по формуле
где с - массовая концентрация раствора марганцовокислого калия,
выраженная в г/см3 марганца;
m - масса навески пробы, соответствующая
аликвотной части раствора, г. 6.2. Нормы точности и нормативы контроля
точности приведены в таблице 1. Таблица 1 ┌──────────────┬─────────┬───────────────────────────────────────┐ │Массовая доля │Погреш- │ Допускаемые расхождения, % │ │ марганца, % │ность ├────────┬───────┬───────┬──────────────┤ │ │резуль- │двух │двух │трех │ результатов │ │ │татов │средних │парал- │парал- │ анализа │ │ │анализа │резуль- │лельных│лельных│ стандартного │ │ │Дельта, %│татов │опреде-│опреде-│ образца и │ │ │ │анализа,│лений │лений │аттестованного│ │ │ │выпол- │d │d │ значения │ │ │ │ненных │ 2 │ 3 │ дельта │ │ │ │в раз- │ │ │ │ │ │ │личных │ │ │ │ │ │ │условиях│ │ │ │ │ │ │d │ │ │ │ │ │ │ k │ │ │ │ ├──────────────┼─────────┼────────┼───────┼───────┼──────────────┤ │От 80 │0,4 │0,6 │0,5 │0,6 │0,3 │ │до 96,5 включ.│ │ │ │ │ │ └──────────────┴─────────┴────────┴───────┴───────┴──────────────┘ |
