| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 18 февраля 1992 г. N 167 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА Nickel, nickel
and copper-nickel alloys. Methods for the
determination of chromium ГОСТ 6689.14-92 Группа В59 ОКСТУ 1709 Взамен ГОСТ 6689.14-80 Дата введения 1 января 1993 года Разработан и внесен Министерством
металлургии СССР. Разработчики: В.Н. Федоров, Ю.М. Лейбов,
Б.П. Краснов, А.Н. Боганова, Л.В. Морейская,
И.А. Воробьева. Утвержден и введен в действие
Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 N 167. Ссылочные нормативно-технические
документы ────────────────────────────────────────┬───────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка │ Номер пункта, раздела ────────────────────────────────────────┼───────────────────────── ГОСТ 492-73 │Вводная часть ГОСТ 1277-75 │2.2 ГОСТ 3118-77 │2.2; 3.2 ГОСТ 4204-77 │2.2; 3.2 ГОСТ 4208-72 │2.2 ГОСТ 4220-75 │2.2 ГОСТ 4233-73 │2.2 ГОСТ 4461-77 │2.2; 3.2 ГОСТ 4472-78 │3.2 ГОСТ 5839-77 │2.2 ГОСТ 5905-79 │3.2 ГОСТ 6689.1-92 │Разд. 1 ГОСТ 10484-78 │3.2 ГОСТ 20478-75 │2.2 ГОСТ 20490-75 │2.2 ГОСТ 22180-76 │2.2 ГОСТ 25086-87 │Разд. 1; 2.4.3, 3.4.3 Настоящий стандарт устанавливает
титриметрический и атомно-абсорбционный методы определения хрома (при массовой
доле хрома от 8 до 11%) в никелевых сплавах по ГОСТ 492. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ Общие требования к методам анализа - по
ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 6689.1. 2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА 2.1. Сущность метода Метод основан на окислении хрома (III) до
хрома (IV) надсернокислым аммонием в сернокислой
среде в присутствии азотнокислого серебра в качестве катализатора, восстановлении
хрома (IV) стандартным раствором соли Мора и определении избытка железа (II)
потенциометрическим титрованием раствором двухромовокислого
калия или титрованием раствором марганцовокислого калия с визуальной индикацией
конца титрования. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Потенциометр ЛПМ-60М, рН-340 или любой
прибор того же класса. Электрод платиновый ЭТПЛ-ОГМ. Электрод сравнения ртутно-сульфатный. Кислота азотная по ГОСТ 4461. Кислота соляная по ГОСТ 3118. Смесь кислот для растворения: смешивают
одну часть азотной кислоты с тремя частями соляной кислоты. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:1 и 1:9. Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, раствор
10 г/дм3. Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277,
раствор 5 г/дм3. Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839. Натрий хлористый по ГОСТ 4233, раствор 50
г/дм3. Аммоний надсернокислый
по ГОСТ 20478, раствор 250 г/дм3. Соль закиси железа и аммония двойная
сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, 0,1 моль/дм3 раствор: 39,2 г соли Мора
растворяют в небольшом объеме серной кислоты (1:9), переводят раствор в мерную
колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки той же кислотой. Калий двухромовокислый
по ГОСТ 4220, 0,02 моль/дм3 раствор: готовят из фиксанала
или 4,9037 г двухромовокислого калия, высушенного при
140 °С, растворяют в воде, раствор переносят в мерную
колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой. 1 см3 раствора содержит 0,001734 г хрома. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
0,02 моль/дм3 раствор: готовят из фиксанала или 3,2 г
марганцовокислого калия растворяют в стакане вместимостью 500 см3 в 250 см3
прокипяченной и охлажденной воды, дают отстояться и сливают декантацией в колбу
вместимостью 1000 см3. В стакан снова добавляют 250 см3 воды, хорошо
перемешивают, дают раствору отстояться и вновь его декантируют в ту же колбу.
Раствор в колбе доливают до метки водой, переносят в склянку из темного стекла
и оставляют на 7 - 10 дней в темном месте. 2.2.1. Установка массовой концентрации
раствора марганцовокислого калия. 0,1 г щавелевокислого натрия, высушенного
при 100 - 105 °С, помещают в коническую колбу
вместимостью 250 см3, добавляют 100 см3 горячей воды, 10 см3 серной кислоты
(1:1) и титруют раствором марганцовокислого калия при постоянном перемешивании
до появления слабо-розового окрашивания. Поправочный коэффициент (К) для раствора
марганцовокислого калия рассчитывают по формуле
где m - масса навески щавелевокислого
натрия, г; V - объем раствора марганцовокислого
калия, израсходованный на титрование, см3; 0,0067002 - теоретическая масса
щавелевокислого натрия, соответствующая 1 см3 0,02 моль/дм3 раствора
марганцовокислого калия, г. Массовая концентрация раствора (Т)
марганцовокислого калия вычисляется по формуле
где К - поправочный
коэффициент; 0,001734 - теоретическая массовая
концентрация 0,02 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия по хрому. 2.3. Проведение анализа Навеску сплава массой 0,5 г помещают в
стакан вместимостью 300 см3, добавляют 20 - 25 см3 смеси кислот, накрывают
часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при
нагревании. Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют
30 см3 серной кислоты и упаривают до появления белого дыма серной кислоты.
Остаток охлаждают, ополаскивают стенки стакана и снова упаривают до появления
белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, добавляют 200 см3 воды,
растворяют при нагревании, раствор переносят в коническую колбу вместимостью
500 см3, ополаскивают стакан водой и разбавляют до 300 см3. Добавляют 10 см3
раствора азотнокислого серебра, 10 см3 раствора надсернокислого
аммония и кипятят до полного разрушения избытка надсернокислого
аммония (до полного прекращения выделения пузырьков кислорода). Если в сплаве
содержится марганец, то добавляют 5 см3 раствора хлористого натрия и снова
кипятят до осветления раствора. Добавляют три-четыре капли раствора щавелевой
кислоты. К охлажденному раствору добавляют из бюретки раствор соли Мора до
перехода зеленой окраски в голубую и еще 10 см3
избытка. Избыток соли Мора титруют раствором
марганцовокислого калия до появления бледно-фиолетового окрашивания. При потенциометрическом титровании
окисление хрома и все дальнейшие операции проводят в стакане. Избыток соли Мора
титруют потенциометрическим раствором двухромовокислого
калия до скачка потенциала. В обоих случаях в оттитрованный раствор
добавляют точно такое же количество соли Мора и снова титруют раствором
марганцовокислого калия или двухромовокислого калия,
как указано выше. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю хрома (X) в
процентах вычисляют по формуле
где V - объем раствора марганцовокислого
или двухромовокислого калия, затраченный в последнем
титровании добавленного раствора соли Мора, см3;
Т - массовая концентрация раствора
марганцовокислого или двухромовокислого калия по
хрому, г; m - масса сплава, г. 2.4.2. Расхождения результатов трех
параллельных определений и результатов двух анализов не должны превышать 0,12%
и 0,17%, соответственно. 2.4.3. Контроль точности результатов
анализа проводят методом добавок или сопоставлением результатов, полученных
атомно-абсорбционным методом в соответствии с ГОСТ 25086. 2.4.4. Титриметрический метод применяется
в случае разногласий в оценке качества никелевых сплавов. 3.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА 3.1. Сущность метода Метод основан на измерении абсорбции
света атомами хрома, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя
ацетилен-воздух. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Атомно-абсорбционный спектрометр с
источником излучения для хрома. Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная
1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118,
разбавленная 1:1. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:1 и 1:4. Хром металлический по ГОСТ 5905. Хром сернокислый по ГОСТ 4472. Стандартный раствор хрома: 0,1 г хрома
растворяют при нагревании в 10 см3 соляной кислоты (1:1) или 0,48 г
сернокислого хрома растворяют при нагревании в 10 см3 серной кислоты (1:4). Раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3 и доливают водой до метки. 1 см3 раствора содержит 0,0001 г хрома. 3.3. Проведение анализа 3.3.1. Навеску сплава массой 0,1 г
помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной
кислоты (1:1) и 2 см3 фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см3 серной
кислоты (1:1) и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают и остаток растворяют в 50 см3 воды при нагревании.
Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до
метки. Аликвотную часть раствора пробы 10 см3 переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию хрома в
пламени ацетилен-воздух при длине волны 357,9 нм
параллельно с градуировочными растворами. 3.3.2. Построение градуировочного
графика В четыре мерные колбы вместимостью по 100
см3 помещают 8,0; 9,0; 10,0 и 11,0 см3 стандартного раствора хрома, что
соответствует 0,8; 0,9; 1,0 и 1,1 мг хрома, и доливают до метки водой. Измеряют
атомную абсорбцию хрома, как указано в п. 3.3.1. По полученным данным строят градуировочный график. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю хрома (X) в
процентах вычисляют по формуле
где С -
концентрация хрома, найденная по градуировочному
графику, г/см3; V - объем раствора пробы, см3; m - масса навески пробы, г; К - коэффициент разбавления. 3.4.2. Расхождение результатов трех
параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов
D (показатель воспроизводимости) не должны превышать
значений допускаемых расхождений, приведенных в п. 2.4.2. 3.4.3. Контроль точности результатов
анализа проводят методом добавок или сопоставлением результатов, полученных
титриметрическим методом, в соответствии с ГОСТ 25086. |
