| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 5 мая 1991 г. N 626 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СПЛАВЫ ТИТАНОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ Titanium alloys. Methods for the
determination of copper ГОСТ 19863.14-91 Группа В59 ОКСТУ 1709 Дата введения 1 июля 1992 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
авиационной промышленности СССР. Разработчики: В.Г.
Давыдов, д-р техн. наук; В.А. Мошкин, канд. техн. наук; Г.И. Фридман, канд. техн.
наук; Л.А. Тенякова; М.Н. Горлова, канд. хим. наук;
Л.В. Антоненко; О.Л. Скорская, канд. хим. наук. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции
и стандартам от 05.05.1991 N 626. 3. Введен впервые. 4. Периодичность проверки - 5 лет. 5. Ссылочные нормативно-технические
документы ─────────────────────────────────────────┬──────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка │ Номер пункта ─────────────────────────────────────────┼──────────────────────── ГОСТ 859-78 │2.2; 3.2 ГОСТ 3118-77 │2 2; 3.2 ГОСТ 4328-77 │2.2 ГОСТ 4461-77 │2.2; 3.2 ГОСТ 5457-75 │3.2 ГОСТ 9656-75 │2.2; 3.2 ГОСТ 10484-78 │2.2; 3.2 ГОСТ 17746-79 │3.2 ГОСТ 18300-87 │2.2 ГОСТ 25086-87 │1.1 ТУ 6-09-14-1380-77 │2.2 ТУ 6-09-01-768-89 │2.2 Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический (при массовой доле от 0,01 до 0,4%) и атомно-абсорбционный (при
массовой доле от 0,01 до 5,0%) методы определения меди. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086 с дополнением. 1.1.1. За результат анализа принимают
среднее арифметическое результатов двух параллельных определений. 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ 2.1. Сущность метода Метод основан на растворении пробы в
смеси соляной и борофтористоводородной кислот,
образовании при рН 9 синего комплексного соединения меди с купризоном
и измерении оптической плотности раствора при длине волны 595 нм. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр. Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью
1,19 г/см3 и раствор 2:1. Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью
1,35 - 1,40 г/см3 и раствор 1:1. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484. Кислота борная по ГОСТ 9656. Кислота борофтористоводородная:
к 280 см3 фтористо-водородной кислоты при температуре
(10 +/- 2) °С добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Раствор
готовят и хранят в полиэтиленовой посуде. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы
100 г/дм3 и 0,5 моль/дм3. Аммоний лимоннокислый по ТУ 6-09-01-768,
раствор 200 г/дм3. Индикатор нейтральный красный, раствор
0,5 г/дм3. Буферный раствор борнокислого натрия, рН
9; 13,45 г борной кислоты помещают в стакан вместимостью 500 см3, приливают 350
см3 воды и растворяют при нагревании. Раствор охлаждают до комнатной
температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3, приливают 65 см3
раствора гидроксида натрия 0,5 моль/дм3, доливают водой до метки и
перемешивают. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300, раствор 1:1. Бис-(циклогексанон)-оксалилдигидразон
(купризон) по ТУ 6-09-14-1380, раствор 5 г/дм: 0,25 г купризона помещают в
мерную колбу вместимостью 50 см3, растворяют в 40 см3 раствора этилового
спирта, доливают раствором спирта до метки и перемешивают. Медь по ГОСТ 859 марки М00. Стандартные растворы меди Раствор А: 0,5 г
меди помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 25 см3 раствора азотной
кислоты, растворяют сначала при комнатной температуре, затем нагревают до
полного растворения навески и кипятят 2 - 3 мин. Раствор охлаждают до комнатной
температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до
метки и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,0005 г меди. Раствор Б: 10
см3 раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают
водой до метки и перемешивают. Раствор готовят перед употреблением. 1 см3 раствора Б
содержит 0,00001 г меди. 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Навеску пробы согласно табл. 1
помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, приливают 30 см3 раствора
соляной кислоты, 1,5 см3 борофтористоводородной
кислоты и растворяют при умеренном нагревании. Таблица 1 ────────────────────────────────┬───────────────────────────────── Массовая доля меди, % │ Масса навески пробы, г ────────────────────────────────┼───────────────────────────────── От 0,01 до 0,10 включ. │1 Св. 0,10 " 0,25 " │0,5 " 0,25 " 0,40 " │0,25 В раствор добавляют по каплям азотную
кислоту до исчезновения фиолетовой окраски, затем в избыток 2 - 3 капли,
кипятят 2 - 3 мин, охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу
вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 2.3.2. Аликвотную часть
раствора 5 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 8 см3
раствора лимоннокислого аммония, добавляют одну каплю раствора нейтрального
красного и из бюретки медленно, при перемешивании приливают раствор гидроксида
натрия 100 г/дм3 до изменения окраски индикатора из красной в бледно-желтую и 1
см3 раствора гидроксида натрия в избыток. Приливают 5 см3 буферного
раствора с рН 9, 1 см3 раствора купризона, доливают
водой до метки и перемешивают. 2.3.3. Оптическую плотность раствора
измеряют через 5 мин при длине волны 595 нм в кювете
с толщиной фотометрируемого слоя 50 мм. Раствором
сравнения служит вода. Из оптической плотности раствора пробы
вычитают оптическую плотность раствора контрольного опыта, который готовят по пп. 2.3.1 и 2.3.2 со всеми реактивами, используемыми в
анализе. Массовую долю меди рассчитывают по градуировочному графику. 2.3.4. Построение градуировочного
графика В семь из восьми мерных колб вместимостью
по 50 см3 отмеряют 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,000002; 0,000005; 0,00001; 0,000015;
0,00002; 0,000025; 0,00003 г меди, приливают по 8 - 10 см3 воды и продолжают по
пп. 2.3.2 и 2.3.3. Раствором сравнения служит
раствор, в который не введена медь. По полученным значениям оптической
плотности растворов и соответствующим им массам меди строят градуировочный
график. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю меди (X) в процентах
вычисляют по формуле
где m - масса меди в растворе пробы,
найденная по градуировочному графику, г;
2.4.2. Расхождения результатов не должны
превышать значений, указанных в табл. 2. Таблица 2 ──────────────────────────┬─────────────────────────────────────── Массовая доля меди, % │ Абсолютное допускаемое расхождение, % ├────────────────────────┬────────────── │результатов параллельных│ результатов │ определений │ анализа ──────────────────────────┼────────────────────────┼────────────── От 0,010 до 0,030 включ. │0,005 │0,007 Св. 0,030 " 0,100 " │0,007 │0,012 " 0,100 " 0,250 " │0,015 │0,025 " 0,250 " 0,400 " │0,025 │0,035 3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ 3.1. Сущность метода Метод основан на растворении пробы в
соляной и борофтористо-водородной кислотах и измерении атомной абсорбции меди
при длине волны 324,8 нм в пламени ацетилен-воздух. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр атомно-абсорбционный с
источником излучения для меди. Ацетилен по ГОСТ 5457. Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью
1,19 г/см3, растворы 2:1 и 1:1. Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью
1,35 - 1,40 г/см3 и раствор 1:1. Кислота фтористо-водородная
по ГОСТ 10484. Кислота борная по ГОСТ 9656. Кислота борофтористо-водородная: к 280
см3 фтористо-водородной кислоты при температуре (10
+/- 2) °С добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Раствор готовят
и хранят в полиэтиленовой посуде. Титан губчатый по ГОСТ 17746 марки
ТГ-100. Растворы титана Раствор А, 20
г/дм3: 4 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют
160 см3 раствора соляной кислоты 2:1, 8 см3 борофтористо-водородной кислоты и
растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески добавляют 2 см3
азотной кислоты и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до
комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 200 см3, доливают
водой до метки и перемешивают. Раствор Б, 10
г/дм3: 1 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют
80 см3 раствора соляной кислоты 2:1, 4 см3 борофтористо-водородной кислоты и
растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески добавляют
двадцать капель азотной кислоты и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор
охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 100
см3, доливают водой до метки и перемешивают. Медь по ГОСТ 859 марки М0. Стандартные растворы меди Раствор А: 1 г
меди растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты при умеренном нагревании.
Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу
вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,001 г меди. Раствор Б: 10
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до
метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,0001 г меди. 3.3. Проведение анализа 3.3.1. Навеску пробы массой согласно
табл. 3 помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3
раствора соляной кислоты 2: 1, 1 см3 борофтористоводородной
кислоты и растворяют при умеренном нагревании. После растворения пробы
добавляют 5 - 10 капель азотной кислоты и кипятят раствор в течение 1 мин.
Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу
вместимостью согласно табл. 3, добавляют раствор соляной кислоты 1:1 согласно
табл. 3, доливают водой до метки и перемешивают. Таблица 3 ───────────────────────┬──────────┬────────────┬────────────────── Массовая доля меди, % │ Масса │Вместимость │Объем добавляемого │ навески │ мерной │ раствора соляной │ пробы, г │ колбы, см3 │ кислоты 1:1, см3 ───────────────────────┼──────────┼────────────┼────────────────── От 0,01 до 0,1 включ. │0,5 │100 │2 Св. 0,1 " 5,0 " │0,25 │250 │5 3.3.2. При массовой доле меди свыше 1,0
до 5,0% аликвотную часть раствора, равную 20 см3, отбирают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 раствора соляной кислоты 1:1, доливают
водой до метки и перемешивают. 3.3.3. Раствор контрольного опыта готовят
по пп. 3.3.1, 3.3.2. 3.3.4. Построение градуировочного
графика 3.3.4.1. При массовой доле меди от 0,01
до 0,1% В шесть мерных колб вместимостью по 100
см3 приливают по 25 см3 раствора титана А, в пять из
них отмеряют 0,5; 1,5; 3,0; 4,5; 6,0 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 0,00005; 0,00015; 0,0003; 0,00045; 0,0006 г меди. 3.3.4.2. При массовой доле меди свыше 0,1
до 1,0% В шесть мерных колб вместимостью по 100
см3 приливают по 10 см3 раствора титана Б, в пять из
них отмеряют 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 0,0001; 0,00025; 0,0005; 0,00075; 0,001 г меди. 3.3.4.3. При массовой доле меди свыше 1,0
до 5,0% В шесть мерных колб вместимостью по 100
см3 приливают по 2 см3 раствора титана Б, в пять из
них отмеряют 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см3 стандартного раствора Б, что
соответствует 0,0002; 0,0004; 0,0006; 0,0008; 0,001 г меди. 3.3.4.4. К растворам в колбах,
приготовленным по пп. 3.3.4.1, 3.3.4.2, 3.3.4.3,
добавляют по 2 см3 раствора соляной кислоты 1:1, доливают водой до метки и
перемешивают. 3.3.5. Раствор пробы, раствор
контрольного опыта и растворы для построения градуировочного
графика распыляют в пламя ацетилен-воздух (окислительное) и измеряют атомную
абсорбцию меди при длине волны 324,8 нм. По полученным значениям атомных абсорбций
и соответствующим им массовым концентрациям меди
строят градуировочный график в координатах "Значение
атомного поглощения - Массовая концентрация меди, г/см3". Массовую концентрацию меди в растворе
пробы и в растворе контрольного опыта определяют по градуировочному
графику. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю меди (
где
V - объем раствора пробы, см3; m - масса навески в растворе пробы или в
соответствующей аликвотной части раствора пробы, г. 3.4.2. Расхождения результатов не должны
превышать значений, указанных в табл. 4. Таблица 4 ──────────────────────────┬─────────────────────────────────────── Массовая доля меди, % │ Абсолютное допускаемое расхождение, % ├────────────────────────┬────────────── │результатов параллельных│ результатов │ определений │ анализа ──────────────────────────┼────────────────────────┼────────────── От 0,010 до 0,025 включ. │0,003 │0,005 Св. 0,025 " 0,050 " │0,005 │0,007 " 0,050 " 0,100 " │0,010 │0,015 " 0,100 " 0,250 " │0,015 │0,020 " 0,250 " 0,500 " │0,025 │0,030 " 0,50 " 1,00 " │0,05 │0,07 " 1,00 " 2,50 " │0,10 │0,15 " 2,50 " 5,00 " │0,15 │0,20 |
