| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 29 декабря 1990 г. N 3751 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ФЕРРОТИТАН МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ Ferrotitanium. Methods for
determination of copper ГОСТ 14250.5-90 (СТ СЭВ 1238-89) Группа В19 ОКСТУ 0809 Срок действия с 1 июля 1991 года до 1 июля 1996 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
металлургии СССР. Разработчики: В.Г. Мизин,
Т.А. Перфильева, С.И. Ахманаев, Г.И. Гусева. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции
и стандартам от 29.12.1990 N 3751. 3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1238-89. 4. Взамен ГОСТ 14250.5-80. 5. Ссылочные нормативно-технические
документы ─────────────────────────────────────────┬──────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка │ Номер пункта ─────────────────────────────────────────┼──────────────────────── ГОСТ 3118-77 │3.2 ГОСТ 3652-69 │2.2 ГОСТ 3760-79 │2.2 ГОСТ 4204-77 │2.2, 3.2 ГОСТ 4461-77 │2.2, 3.2 ГОСТ 8864-71 │2.2 ГОСТ 10484-78 │2.2, 3.2 ГОСТ 11293-78 │2.2 ГОСТ 26201-84 │1.2 ГОСТ 28473-90 │1.1 Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения меди в ферротитане при массовой доле ее от 0,03 до 3,5%. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 28473. 1.2. Лабораторная проба должна быть
приготовлена в виде порошка с размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 26201. 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД 2.1. Сущность метода Метод основан на образовании в аммиачном
растворе окрашенного в желто-коричневый цвет комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом натрия и измерении оптической
плотности раствора. Мешающие определению элементы маскируют
лимонной кислотой. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
со всеми принадлежностями. Кислота фтористо-водородная
по ГОСТ 10484. Кислота серная по ГОСТ 4204, растворы 1:1
и 1:4. Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор
1:1. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Желатин по ГОСТ 11293,
свежеприготовленный раствор 5 г/дм3: 0,5 г желатина помещают в стакан
вместимостью 300 см3, прибавляют 40 - 50 см3 воды и оставляют на 1 ч при
комнатной температуре, периодически перемешивая. Затем раствор слабо нагревают
и при перемешивании растворяют желатин, охлаждают, доливают водой до объема 100
см3 и вновь перемешивают. Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор
200 г/дм3. Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат
3-водный по ГОСТ 8864, свежеприготовленный раствор 5 г/дм3. Медь металлическая. Стандартные растворы меди Раствор А:
1,0000 г меди растворяют при нагревании в 40 см3 раствора азотной кислоты.
После полного растворения навески добавляют 30 см3 раствора серной кислоты
(1:1) и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения соли
растворяют в 200 см3 воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация меди в растворе А равна 0,001 г/см3. Раствор Б: 10,0
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки
водой и перемешивают. Массовая концентрация меди в растворе Б равна 0,00001 г/см3. 2.3. Проведение анализа 2.3.1. При массовой доле кремния до 5%
навеску пробы, отобранную согласно табл. 1, помещают в коническую колбу
вместимостью 250 см3, приливают 50 см3 раствора серной кислоты 1:4 и растворяют
при слабом нагревании. Затем по каплям добавляют 5 см3 азотной кислоты. Раствор
выпаривают до выделения паров серной кислоты, охлаждают, соли растворяют в 30
см3 воды при нагревании. Таблица 1 ──────────────────────┬───────┬──────────┬─────────────┬────────── Массовая доля меди, % │ Масса │ Объем │Масса меди │Объем │навески│аликвотной│в аликвотной │стан- │ пробы,│ части │части раст- │дартного │ г │ раствора │вора пробы, г│раствора │ │пробы, см3│ │Б, см3 ──────────────────────┼───────┼──────────┼─────────────┼────────── От 0,03 до 0,3 включ.│0,5 │25 │0,015 - 0,15 │1 - 16 Св. 0,3 " 1,5 " │0,25 │10 │0,03 - 0,15 │2 - 16 " 1,5 " 3,5 " │0,1 │10 │0,06 - 0,14 │5 - 15 ──────────────────────┴───────┴──────────┴─────────────┴────────── 2.3.2. При массовой доле кремния свыше 5%
навеску пробы, отобранную согласно табл. 1, помещают во фторопластовый стакан
вместимостью 100 см3 или чашку из платины или стеклоуглерода,
приливают 50 см3 раствора серной кислоты (1:4), 5 см3 фтористо-водородной
кислоты, перемешивают и добавляют по каплям 5 см3 азотной кислоты. Раствор
выпаривают до выделения паров серной кислоты, охлаждают, соли растворяют в 30
см3 воды при нагревании. 2.3.3. Охлажденный раствор,
приготовленный по п. 2.3.1 или 2.3.2 переносят в мерную колбу
вместимостью 250 см3 доливают водой до метки и перемешивают. Две аликвотные части раствора, согласно
табл. 1, отбирают в мерные колбы вместимостью 100 см3, приливают в каждую по 15
см3 раствора лимонной кислоты, 10 см3 раствора желатина, 15 см3 аммиака,
перемешивают и охлаждают. Затем в одну из колб добавляют 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия. Растворы доливают водой до
метки и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на
спектрофотометре при длине волны 453 нм или на фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 400 до
480 нм. В качестве раствора сравнения используют
раствор, не содержащий раствора диэтилдитиокарбамата
натрия. Массу меди находят по градуировочному
графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного
опыта из значения оптической плотности раствора пробы. 2.3.4. Для построения градуировочного
графика в ряд мерных колб вместимостью 100 см3 приливают стандартный раствор Б, согласно табл. 1. В одну колбу стандартный раствор не
помещают. Во все колбы приливают по 10 см3 раствора лимонной кислоты, 10 см3
раствора желатина, 15 см3 аммиака, перемешивают и охлаждают. Затем приливают по
10 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, доливают
до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют,
как указано в п. 2.3.3. В качестве раствора сравнения используют
раствор, не содержащий стандартного раствора меди. По полученным значениям оптических
плотностей и соответствующим им массам меди строят градуировочный
график. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю меди (Х) в процентах
вычисляют по формуле
где m - масса навески, соответствующая
аликвотной части раствора пробы, г. 2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли меди приведены в
табл. 2. Таблица 2 ───────────────────────┬───────┬────────────────────────────────── Массовая доля меди, % │Погреш-│ Допускаемые расхождения, % │ность ├─────────┬──────┬──────┬────────── │резуль-│двух │двух │трех │резуль- │татов │средних │парал-│парал-│татов │анали- │резуль- │лель- │лель- │анализа │за, % │татов │ных │ных │стан- │ │анализа, │опре- │опре- │дартного │ │выпол- │деле- │деле- │образца │ │ненных в │ний │ний │от ат- │ │различ- │ │ │тесто- │ │ных ус- │ │ │ванного │ │ловиях │ │ │значения ───────────────────────┼───────┼─────────┼──────┼──────┼────────── От 0,03 до 0,05 включ.│0,005 │0,006 │0,005 │0,006 │0,003 Св. 0,05 " 0,10 " │0,010 │0,013 │0,011 │0,013 │0,007 " 0,10 " 0,20 " │0,019 │0,025 │0,020 │0,024 │0,012 " 0,2 " 0,5 " │0,03 │0,04 │0,03 │0,04 │0,02 " 0,5 " 1,0 " │0,04 │0,05 │0,04 │0,05 │0,03 " 1,0 " 2,0 " │0,06 │0,07 │0,06 │0,08 │0,04 " 2,0 " 3,5 " │0,09 │0,12 │0,10 │0,12 │0,06 3.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД 3.1. Сущность метода Метод основан на измерении атомной
абсорбции меди в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,8 нм с предварительным растворением пробы в серной кислоте. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Атомно-абсорбционный спектрометр со всеми
принадлежностями. Кислота серная по ГОСТ 4204, растворы 1:1
и 1:4. Кислота фтористо-водородная
по ГОСТ 10484. Кислота азотная по ГОСТ 4461. Кислота соляная по ГОСТ 3118. Титан треххлористый, раствор 150 г/дм3,
содержащий 0,05 г/см3 титана. Железо металлическое. Раствор железа 20 г/дм3: 10 г железа
растворяют при нагревании в 40 см3 соляной кислоты, приливают 5 см3 азотной
кислоты и раствор кипятят до удаления оксидов азота. Охлажденный раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и
перемешивают. Алюминий металлический. Раствор алюминия 10 г/дм3: 5 г алюминия
растворяют при нагревании в 60 см3 соляной кислоты с добавлением 5 см3 азотной
кислоты. Раствор кипятят до удаления оксидов азота. После охлаждения раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и
перемешивают. Медь металлическая. Стандартные растворы меди Раствор А:
0,5000 г меди растворяют при нагревании в 25 см3 азотной кислоты, охлаждают,
приливают 100 см3 воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 500 см3,
доливают до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация меди в растворе А равна 0,001 г/см3. Раствор Б: 10,0
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки
водой и перемешивают. Массовая концентрация меди в растворе Б равна 0,0001 г/см3. 3.3. Проведение анализа 3.3.1. При массовой доле кремния до 5%
навеску пробы, отобранную согласно табл. 3, помещают в стакан вместимостью 100
см3. Таблица 3 ──────────────────────┬────────┬─────────────┬───────┬──────────── Массовая доля меди, % │ Масса │Масса меди в │Стан- │ Объем │навески │ измеряемом │дартный│стандартного │пробы, г│ растворе │раствор│ раствора, │ │ пробы, │меди │ см3 │ │ -3 │ │ │ │ 10 , г │ │ ──────────────────────┼────────┼─────────────┼───────┼──────────── От 0,03 до 0,1 включ.│0,5 │0,15 - 0,5 │Б │1 - 6 Св. 0,1 " 0,5 " │0,2 │0,2 - 1 │Б │1 - 11 " 0,5 " 3,5 " │0,2 │1 - 7 │А │0,5 - 8 Приливают 20 см3 раствора серной кислоты
(1:4) и растворяют при слабом нагревании. Затем по каплям добавляют 5 см3
азотной кислоты. Раствор выпаривают до выделения паров серной кислоты и
охлаждают. Соли растворяют в 20 см3 воды при нагревании. 3.3.2. При массовой доле кремния свыше 5%
навеску пробы, отобранную согласно табл. 3, помещают во фторопластовый стакан
вместимостью 100 см3 или в чашку из стеклоуглерода
или платины, приливают 20 см3 раствора серной кислоты (1:4), 5 см3 фтористо-водородной кислоты, перемешивают и добавляют по
каплям 5 см3 азотной кислоты. Раствор выпаривают до выделения паров серной
кислоты и охлаждают. Соли растворяют в 20 см3 воды при нагревании. 3.3.3. Охлажденный раствор,
приготовленный по п. 3.3.1 или 3.3.2, переносят в мерную колбу вместимостью 100
см3, доливают водой до метки и перемешивают. В случае необходимости раствор фильтруют
через сухой фильтр средней плотности в сухую колбу, отбрасывая первые порции
фильтрата. Атомную абсорбцию меди измеряют
параллельно в растворе контрольного опыта, растворах проб, растворах для
построения градуировочного графика, растворе
стандартного образца при длине волны 324,8 нм в
пламени ацетилен-воздух. 3.3.4. После вычитания значения атомной
абсорбции раствора контрольного опыта из значения абсорбции раствора пробы
содержание меди находят методом сравнения со стандартным образцом, с химическим
составом, соответствующим требованиям настоящего стандарта, или методом градуировочного графика, или методом добавок. 3.3.5. При применении метода сравнения
навеску стандартного образца проводят через все стадии анализа, как указано в пп. 3.3.1 или 3.3.2 и 3.3.3. 3.3.6. При применении метода градуировочного графика в ряд стаканов приливают
стандартный раствор меди, согласно табл. 3. В один стакан стандартный раствор
не помещают. Во все стаканы приливают растворы железа, титана и алюминия в
количествах, соответствующих их содержаниям в пробе, приливают 20 см3 раствора
серной кислоты (1:4) и далее проводят анализ, как указано в пп.
3.3.1 и 3.3.3. Градуировочный график строят по результатам, полученным после вычитания значения
атомной абсорбции раствора, не содержащего стандартный раствор меди, из
значения абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор, и соответствующим
им массам меди. 3.3.7. При применении метода добавок к
навеске пробы добавляют такое количество стандартного раствора меди, чтобы
значение атомной абсорбции пробы с добавлением стандартного раствора составляло
не более двухкратной величины значения абсорбции
раствора пробы и находилось в линейном диапазоне градуировочного
графика. Далее анализ проводят, как указано в пп.
3.3.1 или 3.3.2 и 3.3.3. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю меди (Х) в
процентах, определяемую методом сравнения, вычисляют по формуле
где D - значение атомной абсорбции раствора
пробы;
3.4.2. Массовую долю меди (Х) в
процентах, определяемую методом градуировочного
графика, вычисляют по формуле
где m - масса навески пробы, г. 3.4.3. Массовую долю меди (Х) в
процентах, определяемую методом добавок, вычисляют по формуле
где D - значение атомной абсорбции раствора
пробы без добавления стандартного раствора меди;
m - масса навески пробы, г. 3.4.4. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли меди приведены в
табл. 2. |
