| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 23 июля 1973 г. N 1804 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР КРЕМНИЙ КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ Crystal silicon.
Methods of calcium
determination ГОСТ 19014.3-73* Группа В59 ОКСТУ 1709 Взамен ГОСТ 2178-54 в части разд. V Постановлением Государственного комитета
стандартов Совета Министров СССР от 23 июля 1973 г. N 1804 срок введения
установлен с 01.01.1975. Проверен в 1984 г. Постановлением
Госстандарта от 15 августа 1984 г. N 2874 срок действия продлен до 01.01.1990. Переиздание (ноябрь 1985 г. ) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в июле 1979 г.,
августе 1984 г. (ИУС 8-79, 11-84). Настоящий стандарт устанавливает
титриметрический и атомно-абсорбционный методы определения кальция (при
массовой доле кальция от 0,30 до 1,60%) в кристаллическом кремнии. (вводная часть в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта
СССР от 27.06.1989 N 2091) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 19014.0-73. 1а. Титриметрический метод (раздел 1а введен Изменением N 3, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 27.06.1989 N 2091) Сущность метода основана на комплексонометрическом титровании кальция. Мешающие
компоненты (железо, титан и т.д.) маскируются триэтаноламином
и винной кислотой или отделяются гексаметилентетраамином. 2. РЕАКТИВЫ И
РАСТВОРЫ Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80,
раствор с массовой долей 20%. Трилон Б
(комплексон III, двунатриевая соль этилендиамин-тетрауксусной кислоты) по ГОСТ 10652-73,
раствор с молярной концентрацией 0,05 моль/дм3. Поправочный коэффициент для
раствора трилона с молярной концентрацией 0,05
моль/дм3 находят, как указано в разд. 2 ГОСТ 19014.1-73. (в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) Индигокармин, раствор с массовой долей
0,25% в растворе этилового спирта с массовой долей 50%. (в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ 18300-87. (в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) Тимолфталеин. Флуорексон. Индикаторная смесь I; готовят следующим
образом: 0,4 г флуорексона, 0,33 г тимолфталеина и 40 г хлористого калия смешивают и растирают
в агатовой ступке. Мурексид. Индикаторная смесь II; готовят следующим образом: 1,0 г флуорексона, 0,4 г мурексида, 40
г хлористого калия смешивают и растирают в агатовой ступке. Калий хлористый по ГОСТ 4234-77. Триэтаноламин, разбавленный 1:9. Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор с
массовой долей 50%. Стандартный раствор азотнокислого цинка,
раствор с молярной концентрацией 0,05 моль/дм3; готовят, как указано в разд. 2
ГОСТ 19014.1-73. (в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) (Измененная
редакция, Изм. N 2). Кислота азотная по ГОСТ 4461-77. (абзац введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) Аммиак водный по ГОСТ 3760-79. (абзац введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72. (абзац введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) Гексаметилентетраамин (уротропин) технический по ГОСТ 1381-73, раствор с массовыми долями
25 и 0,5%. (абзац введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА Для проведения анализа используют
раствор, приготовленный, как указано в п. 3.1 ГОСТ 19014.1-73. Из мерной колбы вместимостью 250 см3
отбирают 100 см3 раствора в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 10
см3 раствора триэтаноламина, 10 см3 раствора винной
кислоты. Далее добавляют 3 - 5 капель раствора индигокармина
и раствор гидроокиси калия до изменения окраски из синей в желтую, после чего
добавляют еще избыток гидроокиси калия 3 - 4 см3. (в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) К полученному раствору добавляют 0,1 -
0,2 г смеси индикаторов I или II и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из зеленой в фиолетовую с
одновременным гашением флуоресценции. (в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) Одновременно через все стадии анализа
проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов. Отделение гидроксидов железа, титана и
алюминия допускается проводить следующим образом: из мерной колбы вместимостью
250 см3 отбирают 100 см3 раствора в стакан вместимостью 400 см3. Затем
приливают 5 - 6 капель азотной кислоты и нагревают до кипения. Раствор
нейтрализуют аммиаком до начала выпадения осадка гидроксидов. Осадок растворяют
соляной кислотой, разбавленной 1:1, приливаемой по каплям. К раствору добавляют
0,5 г хлористого аммония, приливают 10 см3 раствора уротропина с массовой долей
25%, нагревают в течение 20 мин для коагуляции осадка и фильтруют в коническую
колбу вместимостью 500 см3 через фильтр "белая лента". Осадок
промывают 5 - 6 раз теплым раствором уротропина с массовой долей 0,5%, смывая
этим раствором стенки стакана. К фильтрату добавляют 3 - 4 капли раствора
индигокармина и далее определение кальция проводят, как указано в п. 3.1. (абзац введен Изменением N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ (наименование в ред. Изменения N 3, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 27.06.1989 N 2091) 4.1. Массовую долю кальция (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где v - объем раствора раствора с молярной концентрацией 0,05 моль/дм3 трилона Б, израсходованное на
титрование кальция, см3; (в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) 0,002004 - массовая концентрация раствора
трилона Б с молярной
концентрацией 0,05 моль/дм3, выраженный в граммах кальция; (в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) V - общий объем раствора, см3; (в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091)
(в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) К - поправочный коэффициент; m - масса навески кремния, г. (в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) 4.2. Допускаемые расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в таблице. ───────────────────────┬───────────────────┬────────────────────── Массовая доля кальция, │Допускаемые расхож-│Допускаемые расхожде- % │дения сходимости, %│ния воспроизводимости, │ │% ───────────────────────┼───────────────────┼────────────────────── От 0,30 до 1,00 включ.│0,05 │0,08 Св. 1,00 " 1,60 " │0,07 │0,12 Метод применяют при разногласиях в оценке
качества кремния кристаллического. (п. 4.2 в ред. Изменения N 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.06.1989 N 2091) (Измененная
редакция, Изм. N 1). 5.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД (раздел 5 введен Изменением N 3, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 27.06.1989 N 2091) Сущность метода состоит в измерении
атомной абсорбции кальция при длине волны 422,7 нм в
пламени закись азота-ацетилен. 6. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ (раздел 6 введен Изменением N 3, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 27.06.1989 N 2091) Атомно-абсорбционный спектрометр со всеми
принадлежностями типа "Перкин-Эльмер",
"Сатурн" или аналогичный. Лампа с полым катодом для кальция. Ацетилен в баллонах технический по ГОСТ
5457-75. Закись азота в баллонах медицинская. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная
1:1. Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76. Натрий углекислый по ГОСТ 83-79. Натрий тетраборнокислый
10-водный по ГОСТ 4199-76, обезвоженный при 400 °С. Смесь для сплавления: смешивают натрий
углекислый и натрий тетраборнокислый в соотношении
6:1 (по массе). Стандартный раствор кальция: 1,2500 г
углекислого кальция, предварительно высушенного при температуре 105 °С и охлажденного в эксикаторе, помещают в стакан
вместимостью 400 см3, смачивают водой, добавляют 30 см3 соляной кислоты,
разбавленной 1:1, и 80 - 100 см3 воды. После растворения навески раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и
перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г кальция. Раствор-фон: 160 г смеси для сплавления
помещают в стакан вместимостью 1000 см3, смачивают водой и осторожно,
небольшими порциями, приливают 700 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. После
растворения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до
метки водой и перемешивают. 7. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА (раздел 7 введен Изменением N 3, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 27.06.1989 N 2091) 7.1. Для проведения анализа используют
раствор, приготовленный, как указано в п. 7.1 ГОСТ 19014.1-73, и разбавляют его
в 10 раз. Измеряют значение атомной абсорбции в
растворах пробы, растворе контрольного опыта и в растворах для построения градуировочного графика при длине волны 422,7 нм в пламени закись азота-ацетилен.
Массу кальция в растворе пробы и в растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику, который строят при каждой съемке. Одновременно через все стадии анализа
проводят контрольный опыт. 7.2. Построение градуировочного
графика В шесть мерных колб вместимостью 250 см3
приливают по 50 см3 раствора-фона. Затем вводят 0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 см3
стандартного раствора, что соответствует 0; 0,0002; 0,0005; 0,001; 0,002; 0,003
г кальция. Растворы доливают водой до метки,
перемешивают и измеряют абсорбцию растворов, как указано в п. 7.1. По полученным значениям атомной абсорбции
и соответствующим им массам кальция строят градуировочный
график. 8. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ (раздел 8 введен Изменением N 3, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 27.06.1989 N 2091) 8.1. Массовую долю кальция (
где
10 - величина, учитывающая разбавление
раствора; m -масса навески пробы, г. 8.2. Допускаемые расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в таблице. |
