| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20 марта 1989 г. N 563 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ТАНТАЛ И ЕГО ОКИСЬ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА Tantalum
and its oxide.
Photometrical method for determination of molybdenum and
tungsten ГОСТ 18904.1-89 Группа В59 ОКСТУ 1709 Срок действия с 1 января 1990 года до 1 января 1995 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. Исполнители: В.М. Владимирова, Н.А. Аракельян, Б.М. Добкина, Р.Ф.
Макарова, А.С. Терехова. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.03.1989 N
563. 3. Взамен ГОСТ 18904.1-73, ГОСТ
18904.2-73. 4. Ссылочные нормативно-технические
документы ──────────────────────────────────────────┬─────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка │ Номер раздела, пункта ──────────────────────────────────────────┼─────────────────────── ГОСТ 3118-77 │2 ГОСТ 3760-79 │2 ГОСТ 3765-78 │2 ГОСТ 4328-77 │2 ГОСТ 10929-76 │2 ГОСТ 17299-78 │2 ГОСТ 18300-87 │2 ГОСТ 18904.0-89 │1.1 Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический метод определения массовых долей молибдена и вольфрама (от
0,004 до 0,04% каждого) в тантале и его окиси. Метод основан на последовательной
экстракции амилацетатом или хлороформом окрашенных комплексных соединений
молибдена или вольфрама с дитиолом из разных
аликвотных частей раствора с последующим измерением оптической плотности
экстрактов. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 18904.0 с дополнением: за результат анализа
принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, каждое из
которых выполняют из отдельной навески. 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный. Печь муфельная. Плитка электрическая. Тигли никелевые. Воронки делительные вместимостью 50 - 75
см3. Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см3. Колбы конические вместимостью 100 см3. Пипетки вместимостью 1,5 и 10 см3. Микробюретка вместимостью 5 см3. Стаканы химические стеклянные
вместимостью 50 - 100 см3. Весы аналитические. Ступка и пестик фарфоровые. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Амилацетат. Аммоний молибденовокислый
по ГОСТ 3765, х.ч. Водорода перекись по ГОСТ 10929, раствор
с массовой концентрацией 150 г/дм3. Вольфрам металлический. Вольфрам (VI) окись. Кислота соляная по ГОСТ 3118. Молибден металлический. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 и раствор
с массовой концентрацией 100 г/дм3. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300 или спирт этиловый технический (гидролизный) по ГОСТ 17299, высшей
очистки. Титан металлический. Хлороформ (трихлорметан). Цинк-дитиол
(3,4-димеркаптотолуола цинковая соль). Суспензия цинк-дитиола:
навеску массой 0,1 г цинк-дитиола смачивают спиртом,
растирают в фарфоровой ступке, добавляют 25 см3 спирта, перед применением
суспензию взбалтывают. Раствор титана трихлорида с массовой концентрацией 150 г/дм3: навеску
массой 0,5 г титана металлического помещают в стакан вместимостью 25 - 50 см3,
добавляют 10 см3 соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют при
нагревании на плитке, добавляя соляную кислоту до постоянного объема (10 см3);
раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой не более трех суток. Стандартный раствор вольфрама, содержащий
0,1 мг вольфрама в 1 см3, готовят одним из двух способов. Первый способ: навеску вольфрама массой
0,1 г помещают в стакан вместимостью 200 см3, приливают 5 - 10 см3 воды, 20 -
25 см3 перекиси водорода и нагревают до растворения навески, периодически
помешивая. Затем осторожно, по каплям, добавляют 2 см3 аммиака и снова
подогревают до обесцвечивания раствора. После охлаждения раствор переводят в
мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают. Второй способ: навеску окиси вольфрама
массой 0,1261 г, прокаленной до постоянной массы при 600 - 700 °С, помещают в стакан вместимостью 100 см3, растворяют в 20
- 25 см3 раствора гидроокиси натрия, переводят в мерную колбу вместимостью 1
дм3, доводят водой до метки и перемешивают. Раствор вольфрама, содержащий 0,01 мг
вольфрама в 1 см3 (рабочий), готовят в день употребления разбавлением
стандартного раствора водой в 10 раз. Стандартный раствор молибдена, содержащий
0,1 мг молибдена в 1 см3, готовят одним из двух способов. Первый способ: навеску молибдена массой
0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, растворяют в 5 см3 раствора
перекиси водорода, добавляют избыток аммиака, раствор кипятят до обесцвечивания
и удаления перекиси водорода. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают. Второй способ: навеску молибденовокислого аммония массой 1,840 г растворяют в
воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и
перемешивают. Раствор молибдена, содержащий 0,01 мг
молибдена в 1 см3 (рабочий), готовят в день употребления разбавлением
стандартного раствора водой в 10 раз. 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску тантала или его окиси массой
0,3 - 0,5 г (при массовой доле молибдена до 0,02% - навеска 0,5 г) помещают в
никелевый тигель, в котором предварительно расплавлен на плитке 1 г гидроокиси
натрия, добавляют 3 г гидроокиси натрия, помещают тигель в холодную муфельную
печь, доводят температуру до 800 - 850 °С и сплавляют
до получения однородного плава. Тигель с плавом охлаждают, плав обрабатывают 60 см3 воды при кипячении. После охлаждения раствор с осадком
переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки,
тщательно перемешивают и оставляют до отстаивания осадка. В два стакана
вместимостью 50 - 70 см3 помещают по 10 - 15 см3 прозрачного раствора, при
необходимости добавляют воду до 15 см3, приливают по 15 см3 соляной кислоты и
перемешивают. 3.1.1. Для определения молибдена в один
из стаканов приливают 2 см3 суспензии цинк-дитиола и
оставляют на 15 мин, изредка перемешивая. Раствор переводят в
делительную воронку вместимостью 50 см3, приливают точно 5 см3 амилацетата или
хлороформа, взбалтывают 1 мин; после расслоения водную фазу отбрасывают,
экстракт переводят в сухую кювету с толщиной слоя 3 - 10 мм (кювету с толщиной
слоя 3 - 5 мм используют, если масса молибдена более 14 мкг), накрывают ее
крышкой и оставляют стоять до исчезновения пузырьков. 3.1.2. Для определения вольфрама в другой
стакан добавляют 10 капель раствора трихлорида титана
(появление фиолетовой окраски). При наличии молибдена прибавляют 1,5 см3
свежеприготовленного трихлорида титана, оставляют на
10 мин, перемешивая, и нагревают до кипения. Раствор слегка охлаждают,
приливают 1 см3 суспензии цинк-дитиола и переводят в
цилиндр вместимостью 50 - 70 см3 со стеклянной пробкой. Цилиндр
помещают в стакан с кипящей водой на 5 - 7 мин. Затем раствор охлаждают,
переводят в делительную воронку вместимостью 50 см3, приливают из микробюретки
или пипеткой с поршнем 5 см3 амилацетата или хлороформа и взбалтывают 1 мин.
После расслоения водную фазу отбрасывают, экстракт переводят в сухую кювету с
толщиной слоя 5 - 10 мм (кювету с толщиной слоя 5 см применяют, если
масса вольфрама более 24 мкг), накрывают крышкой и оставляют стоять до
исчезновения пузырьков (около 1 мин). 3.1.3. Оптическую плотность экстрактов
измеряют на фотоэлектроколориметре при длине волны
630 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду.
Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт. Оптическая
плотность раствора контрольного опыта не должна превышать значения 0,01. Массу
молибдена и вольфрама находят по градуировочным
графикам. 3.2. Построение градуировочных
графиков 3.2.1. Подготовка растворов для
определения молибдена В стаканы вместимостью 50 см3 вводят 0,3;
0,5; 0,7; 0,9; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 рабочего раствора молибдена,
приливают воду до 15 см3, по 15 см3 соляной кислоты и перемешивают. Далее
определение проводят по пп. 3.1.1, 3.1.3. 3.2.2. Подготовка растворов для
определения вольфрама В стаканы вместимостью 50 см3 вводят 0,3;
0,5; 0,7; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 рабочего раствора вольфрама,
приливают воду до 15 см3, по 15 см3 соляной кислоты. После добавления каждого
реактива каждый раствор тщательно перемешивают. Далее определение проводят по пп. 3.1.2 и 3.1.3. 3.2.3. По измеренным значениям оптической
плотности каждого из растворов сравнения и соответствующим значениям массы
молибдена или вольфрама строят градуировочные графики
одновременно с проведением анализа серии проб. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю молибдена или
вольфрама в процентах (
где
4.2. Абсолютное значение разности
наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений, а также
абсолютное значение разности двух результатов анализа с вероятностью Р = 0,95 не должно превышать значения допускаемых
расхождений, указанных в таблице. ──────────────────────────────────────┬─────────────────────────── Массовая доля молибдена (вольфрама), %│Допускаемое расхождение, % ──────────────────────────────────────┼─────────────────────────── 0,004 │0,001 0,01 │0,002 0,02 │0,003 0,04 │0,005 4.3. Допускается применение других
методик анализа по метрологическим характеристикам, не уступающим приведенным в
стандарте. 4.4. При возникновении разногласий при
определении молибдена и вольфрама применяют фотометрический метод анализа. |
) 
,
- объем
мерной колбы, см3;
- масса
навески анализируемой пробы, мг;
- объем
аликвотной части раствора, см3.