"ГОСТ 25278.13-87. Сплавы и лигатуры редких металлов. Методы определения вольфрама" // Технорма.RU

Утвержден и введен в действие

Постановлением Госстандарта СССР

от 29 октября 1987 г. N 4091

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА

Alloys and foundry alloys of rare metals.

Methods for determination of tungsten

ГОСТ 25278.13-87

Группа В59

ОКСТУ 1709

Срок действия

с 1 июля 1988 года

до 1 июля 1993 года

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.

Исполнители: Е.Г. Намврина, Г.Н. Андрианова, Т.М. Малютина, Л.Г. Обручкова, Н.А. Разницина, Е.И. Самсонова, З.И. Шишкина, Л.В. Ушакова.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 октября 1987 г. N 4091.

3. Срок проверки - 1993 г.

Периодичность проверки - 5 лет.

4. Введен впервые.

5. Ссылочные нормативно-технические документы

──────────────────────────────────────────┬───────────────────────

Обозначение НТД, на который дана ссылка │ Номер пункта

──────────────────────────────────────────┼───────────────────────

ГОСТ 311-78 │2.1, 4.1

ГОСТ 3118-77 │2.1, 3.1, 5.1

ГОСТ 3769-78 │3.1

ГОСТ 4139-75 │2.1, 4.1

ГОСТ 4204-77 │2.1, 3.1, 4.1

ГОСТ 4328-77 │5.1

ГОСТ 4461-77 │5.1

ГОСТ 4518-75 │5.1

ГОСТ 5712-78 │2.1, 3.1, 4.1, 5.1

ГОСТ 7172-76 │2.1, 4.1

ГОСТ 10484-78 │5.1

ГОСТ 17746-79 │5.1

ГОСТ 18289-72 │4.1

ГОСТ 26473.0-85 │1.1

ГОСТ 27067-86 │3.1, 5.1

Настоящий стандарт устанавливает три метода определения вольфрама:

фотометрический (от 3 до 15%) - для сплавов (лигатур) на основе ниобия (компоненты: молибдена не более 10%, циркония не более 2%, тантала не более 10%) и (от 2 до 20%) для сплавов на основе тантала и гафния (компоненты: рения не более 1,5%, ниобия не более 10%);

дифференциальный фотометрический (от 30 до 60%) - в бинарных сплавах ниобий-вольфрам;

визуально-колориметрический (от 5 х до 2 х %) - для сплавов на основе ниобия (компоненты: циркония не более 1,5%, молибдена не более 0,5%, тантала не более 0,5%, титана не более 0,5%).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 26473.0-85.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА

В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ НИОБИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дм3 по HCl) растворе в присутствии восстановителя - треххлористого титана. Гидролиз ниобия предотвращают введением оксалатов; цирконий и молибден определению не мешают.

Массовую долю вольфрама устанавливают методом сравнения со стандартным образцом состава, который анализируют одновременно с анализируемой пробой.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 1000 °С.

Весы аналитические.

Весы технические.

Колбы мерные вместимостью 50 и 250 см3.

Микробюретка вместимостью 5 см3.

Пипетки с делениями на 5 см3.

Пипетки без деления на 5 и 10 см3.

Мензурки мерные вместимостью 50 и 100 см3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 2:1 и 1:1.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, раствор 40 г/дм3.

Калий роданистый по ГОСТ 4139-75, раствор 500 г/дм3.

Титан треххлористый, раствор 150 г/дм3.

(в ред. Изменения N 1, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 21.11.1997 N 12)

Титан металлический, содержащий не менее 99,9% титана, в виде мелкой стружки.

Отраслевой стандартный образец состава сплава 5 ВМЦ ОСО 48-4-1-90 (1-78).

Раствор треххлористого титана 15 г/дм3; готовят одним из двух способов.

Способ 1: 1 см3 раствора треххлористого титана 150 г/дм3 разбавляют 9 см3 концентрированной соляной кислоты.

Способ 2: 0,5 г порошка металлического титана растворяют при нагревании в соляной кислоте, разбавленной 1:1, полученный раствор доводят до 50 см3 соляной кислотой, разбавленной 1:1.

Раствор хранят в темной склянке; годен к употреблению 3 - 4 суток.

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый тигель, добавляют 3 - 4 г пиросульфата калия, несколько капель концентрированной серной кислоты и сплавляют в муфеле при температуре 700 - 900 °С до получения прозрачного плава (если сплавление проходит не полностью, плав охлаждают, добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты и повторяют процедуру сплавления до получения прозрачного плава). Охлажденный плав растворяют при нагревании в 150 см3 раствора щавелевокислого аммония. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки раствором щавелевокислого аммония, охлаждают и перемешивают. Раствор может быть использован для определения молибдена по ГОСТ 25278.6-82.

2.2.2. Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают аликвотную часть раствора (2,5 или 10 см3), содержащую 50 - 250 мкг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 10 см3 раствором щавелевокислого аммония, приливают 2,5 см3 раствора роданистого калия, 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, и 0,5 см3 раствора треххлористого титана, перемешивая после добавления каждого реактива и вводя их в указанной последовательности с интервалом 2 - 3 мин, доводят до метки водой, перемешивают. Через 20 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при = 400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно нулевого раствора, содержащего все реактивы, кроме вольфрама.

2.2.3. Одновременно с серией проб анализируют стандартный образец состава. При этом соблюдают равенство массы анализируемой навески и стандартного образца, разбавление раствора. Аликвотные части раствора стандартного образца и анализируемой пробы должны быть отобраны так, чтобы массы вольфрама в них были примерно равны.

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю вольфрама () в процентах вычисляют по формуле

где - массовая доля вольфрама в стандартном образце состава ОСО N 1-78, равная 4,94%;

- оптическая плотность раствора анализируемой пробы;

- оптическая плотность раствора стандартного образца состава.

2.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

────────────────────────────────┬─────────────────────────────────

Массовая доля вольфрама, % │ Допускаемые расхождения, %

────────────────────────────────┼─────────────────────────────────

3,0 │0,25

4,5 │0,4

6,0 │0,5

7,5 │0,6

9,0 │0,8

11,0 │0,9

13,0 │1,1

15,0 │1,3

3. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ НИОБИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дм3 по HCl) растворе в присутствии восстановителя - треххлористого титана. Оптическую плотность растворов измеряют по отношению к раствору сравнения, содержащему 2,0 мг вольфрама. Гидролиз ниобия предотвращают введением оксалатов.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр типа СФ-26 или Спекол-10 с измерительной приставкой ЕК-1 или аналогичного типа.

Плитка электрическая.

Весы аналитические.

Весы технические.

Стаканы кварцевые вместимостью 30 - 40 см3 (диаметром не более 30 мм).

Стаканы химические стеклянные вместимостью 50 см3.

Стекла часовые диаметром 40 мм.

Пипетки с делениями на 5 и 10 см3.

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 500 см3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 2:1.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, раствор 20 г/дм3.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86, раствор 500 г/дм3.

Титан металлический, содержащий не менее 99,9% титана, в виде мелкой стружки.

Раствор треххлористого титана 150 г/дм3 (запасной), готовят следующим образом: 0,5 г металлического титана помещают в стеклянный стакан вместимостью 50 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 концентрированной соляной кислоты, накрыв стакан часовым стеклом. Первоначальный объем (10 см3) постоянно поддерживают добавлением концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой не более 3 сут.

Раствор треххлористого титана 15 г/дм3 (рабочий); готовят в день употребления разбавлением в 10 раз запасного раствора предварительно прокипяченной и охлажденной соляной кислотой.

Вольфрам металлический, содержащий не менее 99,9% вольфрама, в виде мелкой стружки.

Стандартный раствор вольфрама, содержащий 0,5 мг/см3 вольфрама: 0,1 г металлического вольфрама помещают в кварцевый стакан вместимостью 30 - 40 см3 и растворяют при сильном нагревании в 4 см3 концентрированной серной кислоты с добавлением 1 г сернокислого аммония, накрыв стакан часовым стеклом. После полного растворения вольфрама плав охлаждают, добавляют 4 г щавелевокислого аммония. Часовое стекло обмывают 15 - 20 см3 воды, собирая смыв в тот же стакан. Содержимое стакана перемешивают и нагревают до полного растворения солей. Прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 200 см3, охлаждают, доводят до метки водой.

3.2. Проведение анализа

3.2.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 30 - 40 см3 и растворяют при сильном нагревании в 2 см3 концентрированной серной кислоты с добавлением 0,5 г сернокислого аммония, накрыв стакан часовым стеклом. После полного растворения навески плав охлаждают, добавляют 2 г щавелевокислого аммония. Часовое стекло обмывают 15 - 20 см3 воды, собирая смыв в тот же стакан. Содержимое стакана перемешивают и нагревают до полного растворения солей. Прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают, доводят до метки водой.

3.2.2. Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают аликвотную часть (4 - 8 см3), содержащую 2,1 - 2,5 мг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 8 см3 раствором щавелевокислого аммония 20 г/дм3, приливают 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, 2,5 см3 раствора роданистого аммония, 1 см3 рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25 - 30 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре при = 410 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, содержащему 2,0 мг вольфрама: в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают 4 см3 стандартного раствора вольфрама, приливают 4 см3 раствора щавелевокислого аммония концентрацией 20 г/дм3, 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, 2,5 см3 раствора роданистого аммония, 1 см3 рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25 - 30 мин раствор используют в качестве раствора сравнения.

Массу вольфрама находят по градуировочному графику.

3.2.3. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см3 вводят из микробюретки 4,0; 4,2; 4,4; 4,6; 4,8 и 5,0 см3 стандартного раствора вольфрама, что соответствует 2,0; 2,1; 2,2; 2,3; 2,4 и 2,5 мг вольфрама. Приливают до 8 см3 раствора щавелевокислого аммония, 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, 2,5 см3 раствора роданистого аммония, 1 см3 рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25 - 30 мин измеряют оптическую плотность растворов, содержащих от 2,1 до 2,5 мг вольфрама, по отношению к раствору, содержащему 2,0 мг вольфрама, на спектрофотометре при = 410 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность - масса вольфрама. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

3.3. Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю вольфрама () в процентах вычисляют по формуле

где - масса вольфрама, найденная по градуировочному графику, мг;

- вместимость мерной колбы, см3;

- объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3;

- масса навески анализируемой пробы, г.

3.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

────────────────────────────────┬─────────────────────────────────

Массовая доля вольфрама, % │ Допускаемые расхождения, %

────────────────────────────────┼─────────────────────────────────

30,0 │0,7

40,0 │0,9

50,0 │1,1

60,0 │1,3

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА

В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ ТАНТАЛА И ГАФНИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дм3 по соляной кислоте) растворе. Гидролиз тантала и ниобия предотвращают введением оксалатов; гафний определению не мешает.

4.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр ФЭК-50 или аналогичный прибор.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 1000 °С.

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Колбы мерные вместимостью 50 и 250 см3.

Микробюретка вместимостью 5 см3.

Пипетки с делениями на 2,5 и 10 см3.

Пипетки без делений на 5 и 10 см3.

Мензурки мерные вместимостью 50 и 100 см3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 2:1 и 1:1.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, растворы 40 и 100 г/дм3.

Калий роданистый по ГОСТ 4139-75, раствор 500 г/дм3.

Титан треххлористый, раствор 150 г/дм3.

Титан металлический, содержащий не менее 99,9% титана, в виде мелкой стружки.

Раствор треххлористого титана 15 г/дм3; готовят одним из двух способов:

Способ 1: 1 см3 раствора треххлористого титана концентрацией 150 г/дм3 разбавляют 9 см3 концентрированной соляной кислоты.

Раствор хранят в темной склянке: годен к употреблению 3 - 4 суток.

Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289-78.

Стандартный раствор вольфрама (запасной), содержащий 1 мг/см3 вольфрама: 1,794 г вольфрамовокислого натрия растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и разбавляют водой до метки. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Раствор вольфрама (рабочий), содержащий 50 мг/см3 вольфрама, готовят разбавлением стандартного раствора водой в 20 раз.

4.2. Проведение анализа

4.2.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый тигель, добавляют 3 - 5 г пиросульфата калия, несколько капель концентрированной серной кислоты и сплавляют в муфеле при температуре 700 - 900 °С до получения прозрачного плава. Если сплавление проходит не полностью, плав охлаждают, добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты и повторяют процедуру сплавления до получения прозрачного плава. Охлажденный плав растворяют при нагревании и тщательном перемешивании в 100 см3 горячего раствора щавелевокислого аммония 100 г/дм3 (при анализе сплава на основе тантала) или в 100 см3 горячего раствора щавелевокислого аммония 40 г/дм3 (при анализе сплава на основе гафния). После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доводят до метки водой (при анализе сплава на основе тантала) или раствором щавелевокислого аммония 40 г/дм3 (при анализе сплава на основе гафния) и перемешивают. Раствор может быть использован для определения молибдена по ГОСТ 25278.6-82.

4.2.2. Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см3 отбирают аликвотную часть раствора (2,5 или 10 см3), содержащую 50 - 250 мкг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 10 см3 раствором щавелевокислого аммония 40 г/дм3; приливают 2,5 см3 раствора роданистого аммония, 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, и 0,5 см3 раствора треххлористого титана (по каплям!). После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Реактивы вводят в указанной последовательности с интервалом 2 - 3 мин, доводят до метки водой, перемешивают. Через 20 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при = 400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно нулевого раствора, содержащего все реактивы, кроме вольфрама.

Массу вольфрама находят по градуировочному графику.

4.2.3. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см3 приливают из микробюретки 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного рабочего раствора вольфрама, что соответствует 50; 100; 150; 200 и 250 мкг вольфрама. Приливают 10 см3 раствора щавелевокислого аммония концентрацией 40 г/дм3, 2,5 см3 раствора роданистого аммония, 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 2:1, 0,5 см3 раствора треххлористого титана (по каплям!). После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Реактивы вводят в указанной последовательности с интервалом 2 - 3 мин, доводят до метки водой и перемешивают. В одну из колб приливают все реактивы, за исключением вольфрама (нулевой раствор).

Через 20 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре при = 400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм по отношению к нулевому раствору.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах оптическая плотность - масса вольфрама. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

4.3. Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю вольфрама () в процентах вычисляют по формуле

где - масса вольфрама, найденная по градуировочному графику, мг;

- вместимость мерной колбы, см3;

- объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3;

- масса навески анализируемой пробы, г.

4.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 3.

Таблица 3

─────────────────────────────────┬────────────────────────────────

Массовая доля вольфрама, % │ Допускаемые расхождения, %

─────────────────────────────────┼────────────────────────────────

2,0 │0,2

5,0 │0,6

10,0 │1,1

15,0 │1,7

20,0 │2,2

5. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ НИОБИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в солянокислой (3 моль/дм3) среде в присутствии восстановителя - треххлористого титана и сравнении интенсивности окраски раствора пробы с интенсивностью окраски растворов шкалы сравнения. Влияние ниобия и титана устраняют введением фторидов и оксалатов. Цирконий и молибден определению не мешают.

5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Баня водяная.

Набор цилиндров для колориметрирования из бесцветного стекла с притертыми пробками высотой 25 см и диаметром 1,7 см.

Чашки платиновые вместимостью 30 см3.

Чашки стеклоуглеродные вместимостью 30 см3.

Колбы мерные вместимостью 25 см3.

Микробюретки вместимостью 5 см3.

Пипетки с делениями на 5 см3.

Пипетки без деления на 5 и 10 см3.

Мензурки мерные на 10 и 25 см3.

Стаканы стеклянные вместимостью 25 и 100 см3.

Часовые стекла диаметром 40 мм.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 50 г/дм3.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86, раствор 500 г/дм3.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 100 г/дм3.

Вольфрама (VI) окись.

Титан металлический губчатый по ГОСТ 17746-79.

Раствор треххлористого титана (запасной) 150г/дм3, готовят следующим образом: 0,5 г металлического титана помещают в стакан вместимостью 25 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 концентрированной соляной кислоты, накрыв стакан часовым стеклом. Первоначальный объем (10 см3) поддерживают постоянным добавлением концентрированной соляной кислоты. Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой не более 3 сут.

Раствор треххлористого титана (рабочий) 15 г/дм3; готовят разбавлением запасного раствора в 10 раз в день употребления: к 1 см3 запасного раствора треххлористого титана добавляют 9 см3 свежепрокипяченной и охлажденной концентрированной соляной кислоты.

Стандартный раствор вольфрама (запасной), содержащий 0,1 мг/см3 вольфрама: 0,1261 г окиси вольфрама, прокаленной до постоянной массы при 600 - 700 °С, помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют в 20 - 25 см3 раствора гидроокиси натрия, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки водой. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Раствор вольфрама (рабочий), содержащий 20 мкг/см3 вольфрама, готовят разбавлением запасного раствора водой в 5 раз. Раствор готовят в день употребления.

5.2. Проведение анализа

5.2.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в платиновую (стеклоуглеродную) чашку и растворяют при нагревании на водяной бане в 2 - 3 см3 фтористо-водородной кислоты, добавляя по каплям азотную кислоту до полного растворения навески. Раствор упаривают до влажных солей, избегая подсушивания. К остатку добавляют 12 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, 8 см3 раствора фтористого аммония, 0,5 г щавелевокислого аммония и нагревают до растворения солей.

При ожидаемом содержании вольфрама более 0,1% полученный прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доводят до метки водой.

5.2.2. Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 25 см3 отбирают 5 или 10 см3 раствора, содержащие 40 - 100 мкг вольфрама, добавляют соляной кислоты, разбавленной 1:1, до общего объема 12 см3 (что составляет при аликвотной части 5 см3 - 9,6 см3, а при аликвотной части 10 см3 - 7,2 см3). Приливают раствор фтористого аммония до общего объема 5 см3 (что составляет при аликвотной части 5 см3 - 3,4 см3, а при аликвотной части 10 см3 - 1,8 см3), добавляют в колбу воды до общего объема около 22 см3, перемешивают. Раствор охлаждают до 15 - 20 °С (в холодной воде), приливают 1 см3 раствора роданистого аммония, перемешивают и добавляют по каплям рабочий раствор треххлористого титана до перехода красно-бурой окраски раствора в желтую и еще 5 капель (избыток); разбавляют растворы до метки водой, перемешивают. Через 20 мин раствор переводят из мерной колбы в сухой цилиндр для колориметрирования и сравнивают окраску анализируемого раствора со шкалой растворов сравнения.

5.2.3. При ожидаемом содержании вольфрама менее 0,1% полученный прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, смывая чашку небольшим количеством воды так, чтобы общий объем раствора в колбе был около 22 см3. Раствор охлаждают до 15 - 20 °С (в холодной воде), приливают 1 см3 раствора роданистого аммония, перемешивают и добавляют по каплям рабочий раствор треххлористого титана до перехода красно-бурой окраски раствора в желтую и еще 5 капель (избыток); разбавляют растворы до метки водой, перемешивают. Через 20 мин раствор переводят из мерной колбы в сухой цилиндр для колориметрирования и сравнивают окраску анализируемого раствора со шкалой растворов сравнения.

5.2.4. Приготовление шкалы растворов сравнения

В мерные колбы вместимостью 25 см3 вводят из микробюретки 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 рабочего стандартного раствора вольфрама, что соответствует 5; 10; 20; 30; 40; 60; 80 и 100 мкг вольфрама. Приливают по 12 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см3 раствора фтористого аммония, разбавляют водой до общего объема около 22 см3, перемешивают. Растворы охлаждают до 15 - 20 °С (в холодной воде), приливают 1 см3 раствора роданистого аммония, перемешивают и добавляют по каплям рабочий раствор треххлористого титана до перехода красно-бурой окраски раствора в желтую и еще 5 капель (избыток); разбавляют растворы до метки водой и перемешивают. Через 20 мин растворы из мерных колб переводят в сухие цилиндры для колориметрирования.

5.3. Обработка результатов

5.3.1. Массовую долю вольфрама () в процентах (при массовой доле вольфрама более 0,1%) вычисляют по формуле

где - масса вольфрама, найденная по шкале эталонных растворов, мкг;

- вместимость мерной колбы, см3;

- объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3;

- масса навески анализируемой пробы, г.

5.3.2. Массовую долю вольфрама () в процентах (при массовой доле вольфрама менее 0,1%) вычисляют по формуле

где - масса вольфрама, найденная по шкале эталонных растворов, мкг;

- масса навески анализируемой пробы, г.

5.3.3. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 4.

Таблица 4

────────────────────────────────┬─────────────────────────────────

Массовая доля вольфрама, % │ Допускаемые расхождения, %

────────────────────────────────┼─────────────────────────────────

-3 │ -3

5 х 10 │4 х 10

│

-2 │ -2

1 х 10 │0,8 х 10

│

-2 │ -2

2 х 10 │1 х 10

│

-2 │ -2

5 х 10 │2 х 10

│

-1 │ -1

1 х 10 │0,3 х 10

│

-1 │ -1

2 х 10 │0,6 х 10

│

-1 │ -1

5 х 10 │1,5 х 10