| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25 апреля 1986 г. N 1072 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СВИНЕЦ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА Lead. Atomic-absorption
method of analysis ГОСТ 26880.1-86 (СТ СЭВ 5010-85 - СТ СЭВ 5013-85, СТ СЭВ 5509-86, СТ СЭВ 5511-86) Группа В59 ОКСТУ 1709 Срок действия с 1 января 1987 года до 1 января 1992 года Разработан Министерством цветной
металлургии СССР. Исполнители: Г.И. Иванов, Р.Д. Коган,
Л.К. Ларина, Н.Н. Аверина, Т.И. Трещеткина. Внесен Министерством цветной металлургии
СССР: член коллегии А.П. Снурников. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 апреля 1986
г. N 1072. Взамен ГОСТ 20580.10-78, ГОСТ
20580.11-78. Настоящий стандарт устанавливает
атомно-абсорбционный метод определения компонентов металлического свинца марок
СО, С1С, С1, С2С, С2, С3С и С3 при массовой доле, %: без обогащения с обогащением серебро от медь от цинк от висмут от мышьяк от олово от сурьма от железо от магний от (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.04.1987 N 1399) кальций от (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.04.1987 N 1399) Атомно-абсорбционный метод определения
примесей в свинце без обогащения основан на растворении пробы в азотной кислоте
и измерении атомной абсорбции по аналитическим линиям определяемых элементов
при введении анализируемых и растворов сравнения в пламени ацетилен-воздух и
закись азота-ацетилен. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) Метод, предусматривающий обогащение
пробы, основан на разложении пробы азотной кислотой, осаждении основной массы
свинца в виде нитрата, упаривании полученного раствора до небольшого объема и
измерении в нем атомной абсорбции по аналитическим линиям определяемых
элементов при введении этого раствора и
раствора сравнения в пламя ацетилен-воздух и закись азота-ацетилен. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ
5010-85 - СТ СЭВ 5013-85, СТ СЭВ 5509-86 и СТ СЭВ 5511-86. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 25086-87. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) 1.2. Контроль правильности проводят по
ГОСТ 25086-81 методом добавок или по стандартным образцам свинца С3 - С0 N
(1591 - 1602)-79 по Государственному реестру мер и измерительных приборов СССР. Навеску стандартного образца в
зависимости от содержания контролируемого элемента отбирают в виде опилок или
стружки и проводят анализ в соответствии с разд. 5 (опилки получают
напильником, стружки - с помощью сверла). Контроль правильности проводят не реже
одного раза в месяц, а также при смене реактивов, растворов, аппаратуры, после
длительного перерыва в работе. 1.3. Численное значение результата
анализа должно оканчиваться цифрой того разряда, что и в соответствующем
значении допускаемого расхождения параллельных определений. 2. ТРЕБОВАНИЯ
БЕЗОПАСНОСТИ 2.1. Требования безопасности - по ГОСТ
8857-77 с дополнениями. 2.1.1. При анализе свинца применяются
реактивы и материалы, оказывающие вредное действие на организм человека:
свинец, азотная, фтористо-водородная и винная кислоты, азотнокислая закисная
ртуть, ацетилен, закись азота, предельно допустимые концентрации которых в
рабочей зоне производственных помещений составляют (в мг/м3): для свинца и его
неорганических соединений 0,01, среднесменная 0,007 (класс опасности 1);
азотной кислоты и ее паров 2 (класс опасности 3); паров фтористо-водородной
кислоты 0,5 (класс опасности 2); азотнокислой закисной ртути 0,2, среднесменная
ПДК 0,05 (класс опасности 1); ацетилена 0,5 (класс опасности 2), окислов азота
(в пересчете на Перечисленные реактивы и материалы
оказывают на организм человека следующие вредные воздействия: свинец может поступить в организм через
органы дыхания, желудочно-кишечный тракт, кожу и вызвать поражения нервной,
кровеносной и сердечно-сосудистой систем, верхних дыхательных путей,
желудочно-кишечного тракта, печени, почек, глаз и кожи, а также может вызвать
обменные и эндокринные нарушения; концентрированная азотная кислота при
попадании на кожу вызывает тяжелые ожоги, разбавленные растворы могут быть
причиной экземы. Опасен дым, содержащий двуокись азота ( пары фтористо-водородной кислоты при
превышении ПДК сильно раздражают верхние дыхательные пути и слизистые оболочки
(порог раздражающего действия - 0,008 мг/дм3), могут вызвать острые и
хронические отравления, изменения в органах пищеварения и дыхания,
сердечно-сосудистой системе, а также изменения в составе крови.
Фтористо-водородная кислота прижигающе действует на кожу, вызывая дерматиты и
язвы; винная кислота действует раздражающе на
слизистые оболочки и кожные покровы; азотнокислая закисная ртуть ядовита при
попадании внутрь, соприкосновении с кожей и при вдыхании пыли. Отравление
солями ртути проявляется головной болью, покраснением, набуханием и
кровоточением десен, стоматитом, набуханием лимфатических и слюнных желез,
колитом. При тяжелых отравлениях развиваются резкие изменения в почках,
слизистой оболочке желудка и двенадцатиперстной кишки, печени; ацетилен и закись азота вызывают удушение
вследствие вытеснения кислорода из легких. При работе со свинцом, азотной,
фтористо-водородной и винной кислотами, азотнокислой закисной ртутью следует
руководствоваться требованиями безопасности по ГОСТ 3778-77, ГОСТ 11125-84,
ГОСТ 5817-77, ГОСТ 4521-78, ГОСТ 10484-78. При использовании и эксплуатации сжатых,
сжиженных и растворенных газов в процессе анализа следует соблюдать правила
устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением,
утвержденные Госгортехнадзором СССР. (п. 2.1.1 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 17.07.1991 N 1261) 2.1.2. Для предотвращения попадания в
воздух рабочей зоны вредных веществ, выделяющихся при распылении анализируемых
растворов в пламя и вредно действующих на организм работающего в количествах,
превышающих предельно допустимые концентрации, горелка атомно-абсорбционного
спектрофотометра должна находиться внутри вытяжного устройства. 2.1.3. Подготовка проб к анализу должна
проводиться в шкафах, оборудованных местной вытяжной вентиляцией. 2.1.3а. Содержание вредных веществ в
воздухе рабочей зоны, выделяющихся в ходе анализа, не должно превышать
предельно допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005-88; контроль осуществлять по
методическим указаниям, утвержденным Минздравом СССР, или по методикам,
соответствующим требованиям ГОСТ 12.1.016-79. (п. 2.1.3а введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта
СССР от 17.07.1991 N 1261) 2.1.4. Электробезопасность при работе с
электроустановками - по ГОСТ 12.1.019-79. 3. АППАРАТУРА,
МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Атомно-абсорбционный спектрофотометр со
всеми принадлежностями и источниками излучения для серебра, меди, цинка,
висмута, мышьяка, олова, сурьмы, железа, магния и кальция. При определении
железа необходимо использование распылителя и горелки, изготовленных из
материала, не содержащего железа. Весы аналитические и торсионные. Кислота азотная особой чистоты марки
ОС.Ч. 18-4, ОС.Ч. 21-5 по ГОСТ 11125-84 и растворы 1:2, 1:3 и 1:6. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78. Кислота винная по ГОСТ 5817-77. Свинец или свинец азотнокислый особой
чистоты с массовой долей, %, не более: (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) серебра меди
висмута
Раствор свинца: из металлического свинца: в стакане вместимостью
600 см3 растворяют 25,0 г свинца в 150 см3 раствора азотной кислоты (1:3),
выпаривают до влажных солей, прибавляют 5 см3 азотной кислоты и 150 см3 воды.
Нагревают до растворения солей и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3,
охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают; из азотнокислого свинца: в стакане
вместимостью 400 см3 растворяют 40,0 г азотнокислого свинца в 150 см3 воды,
прибавляют 5 см3 азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 250
см3, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 г свинца. Ртуть азотнокислая закисная по ГОСТ
4521-78 или окисная по ГОСТ 4520-78. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399) Серебро зернистое или серебро
азотнокислое по ГОСТ 1277-75. Стандартный раствор серебра: из металлического серебра: 0,1000 г
серебра растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты (1:3) при нагревании.
Раствор охлаждают, добавляют 50 мг азотнокислой закисной ртути, 5 см3 азотной
кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой
и перемешивают; из азотнокислого серебра: 0,1575 г
азотнокислого серебра растворяют в 15 см3 воды, добавляют 50 мг азотнокислой
закисной ртути, 5 см3 азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100
см3, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор хранят в темном месте. 1 см3 раствора содержит 1 мг серебра. Медь по ГОСТ 859-78. Стандартный раствор меди. 1,000 г меди, промытой раствором азотной
кислоты (1:6), растворяют в 30 см3 азотной кислоты при нагревании, раствор
охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) 1 см3 раствора содержит 1 мг меди. Цинк по ГОСТ 3640-79. Стандартный раствор цинка. 1,000 г цинка растворяют в 25 см3
раствора азотной кислоты (1:3), переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3,
доводят до метки водой и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) 1 см3 раствора содержит 1 мг цинка. Висмут по ГОСТ 10928-75. Стандартный раствор висмута. 1,000 г висмута растворяют в 20 см3
раствора азотной кислоты (1:3) при нагревании, раствор охлаждают, переносят в
мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 10 см3 азотной кислоты, доводят
до метки водой и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) 1 см3 раствора содержит 1 мг висмута. Мышьяк металлический. Стандартный раствор мышьяка. 1,000 г мышьяка растворяют в 10 см3
азотной кислоты при нагревании под крышкой. Раствор охлаждают, переносят в
мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991
N 1261) 1 см3 раствора содержит 1 мг мышьяка. Олово по ГОСТ 860-75. Стандартный раствор олова. 1,000 г олова растворяют в 50 см3 смеси
азотной, фтористо-водородной кислот и воды (15:10:25) во фторопластовом стакане
при нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000
см3, доводят до метки водой, перемешивают и переливают в полиэтиленовую посуду
для хранения. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) 1 см3 раствора содержит 1 мг олова. Сурьма по ГОСТ 1089-82. Стандартный раствор сурьмы. 1,000 г сурьмы растворяют в 15 см3
азотной кислоты с добавлением 15 г винной кислоты при нагревании, раствор
охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) 1 см3 раствора содержит 1 мг сурьмы. Железо металлическое, восстановленное
водородом или карбонильное. Стандартный раствор железа. 1,000 г железа растворяют в 15 см3
азотной кислоты при нагревании, раствор охлаждают, добавляют 10 см3 азотной
кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой
и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) 1 см3 раствора содержит 1 мг железа. Магний металлический по ГОСТ 804-72 или
магния окись по ГОСТ 4526-75. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399) Стандартный раствор магния. 1,000 г магния или 1,6583 г
предварительно прокаленной в муфельной печи при (700 +/- 25) °С в течение 1 ч и
охлажденной в эксикаторе окиси магния растворяют в 10 см3 азотной кислоты при
нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3,
доводят до метки водой и перемешивают. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399) 1 см3 раствора содержит 1 мг магния. Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76. Стандартный раствор кальция. 2,497 г предварительно просушенного в
сушильном шкафу при (100 +/- 5) °С в течение 1 ч и охлажденного в эксикаторе
углекислого кальция растворяют в 15 см3 азотной кислоты при нагревании, раствор
охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) 1 см3 раствора содержит 1 мг кальция. Из указанных растворов определяемых
элементов методом последовательного разбавления каждого в 10, 100 и 1000 раз
готовят стандартные растворы, содержащие каждого элемента по 100, 10 и 1
мкг/см3 соответственно (раствор с содержанием определяемого элемента 1 мкм/см3
готовят только для серебра). Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72,
при необходимости дополнительно перегнанная в кварцевом аппарате или очищенная
на ионообменной колонке. Калий хлористый по ГОСТ 4234-77 с
массовой долей кальция и магния не более 0,001 и 0,0005% соответственно,
раствор 40 г/дм3. (абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399) Цезий хлористый особой чистоты с массовой
долей кальция и магния не более 0,001 и 0,0005% соответственно, раствор 10
г/дм3. (абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399) 4. ПОДГОТОВКА К
АНАЛИЗУ 4.1. Метод определения серебра, меди,
цинка, висмута, мышьяка, олова, сурьмы, железа, магния и кальция без обогащения Растворы сравнения для определения
вышеуказанных элементов готовят в соответствии с табл. 1. Для учета
загрязнений, вносимых реактивами в растворы для построения градуировочного
графика, для каждого элемента готовят контрольный раствор. В этот раствор
вносят все реактивы, вводимые в растворы сравнения, кроме стандартного
раствора. Объем контрольного и каждого раствора сравнения равен 100 см3. Во все
колбы добавляют по 5 см3 азотной кислоты и по 1 г винной кислоты. В растворы
сравнения серебра, висмута, мышьяка, олова, цинка, меди, железа, сурьмы
добавляют раствор свинца в количестве, соответствующем содержанию свинца в
растворе пробы согласно используемой навеске. Растворы доводят до метки водой и
перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) Таблица 1 Приготовление растворов сравнения (метод без обогащения) (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991 N 1261) ───────┬──────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────────── Массо- │ Количество стандартного раствора с массовой концентрацией в мкг/см3, вая │ требуемое для приготовления растворов сравнения, см3 кон- │ центра-│ ция │ опреде-│ ляемого├─────────────┬────────┬─────────┬─────────┬─────┬─────────┬─────────┬─────────┬────────┬──────── элемен-│ серебро │ медь │ цинк │ висмут │мышь-│ олово │ сурьма │ железо │кальций │ магний та в │ │ │ │ │як │ │ │ │ │ раство-│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ рах ├────┬────┬───┼────┬───┼────┬────┼────┬────┼─────┼────┬────┼────┬────┼────┬────┼────┬───┼────┬─── сравне-│ 1 │ 10 │100│ 10 │100│ 10 │100 │ 10 │100 │ 100 │100 │1000│100 │1000│ 10 │100 │ 10 │100│ 10 │100 ния, │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ мкг/см3│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ ───────┼────┼────┼───┼────┼───┼────┼────┼────┼────┼─────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼───┼────┼─── 0,05 │5,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- 0,1 │10,0│- │- │1,0 │- │1,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │0,1 │- │1,0 │- │1,0 │- (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991 N 1261) 0,2 │- │2,0 │- │2,0 │- │2,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │2,0 │- │2,0 │- │2,0 │- 0,4 │- │4,0 │- │4,0 │- │4,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │4,0 │- │4,0 │- │4,0 │- 0,6 │- │6,0 │- │6,0 │- │6,0 │- │6,0 │- │- │- │- │- │- │6,0 │- │6,0 │- │6,0 │- 0,8 │- │8,0 │- │8,0 │- │8,0 │- │8,0 │- │- │- │- │- │- │8,0 │- │8,0 │- │8,0 │- 1,0 │- │10,0│- │10,0│- │10,0│- │10,0│- │- │- │- │- │- │10,0│- │10,0│- │10,0│- 2,0 │- │- │2,0│- │2,0│- │2,0 │- │2,0 │2,0 │2,0 │- │2,0 │- │- │2,0 │- │2,0│- │2,0 4,0 │- │- │4,0│- │4,0│- │4,0 │- │4,0 │- │- │- │4,0 │- │- │4,0 │- │4,0│- │4,0 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991 N 1261) 5,0 │- │- │- │- │5,0│- │- │- │- │5,0 │5,0 │- │- │- │- │- │- │5,0│- │5,0 (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.04.1987 N 1399) 6,0 │- │- │- │- │- │- │6,0 │- │6,0 │- │- │- │- │- │- │6,0 │- │- │- │- 8,0 │- │- │- │- │- │- │8,0 │- │8,0 │- │- │- │8,0 │- │- │8,0 │- │- │- │- 10,0 │- │- │- │- │- │- │10,0│- │10,0│10,0 │10,0│- │- │- │- │10,0│- │- │- │- 15,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │15,0│15,0 │- │- │15,0│- │- │- │- │- │- │- 20,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │20,0│20,0 │20,0│- │20,0│- │- │- │- │- │- │- 30,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │30,0│- │- │3,0 │- │3,0 │- │- │- │- │- │- (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991 N 1261) 40,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │4,0 │- │4,0 │- │- │- │- │- │- 50,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │5,0 │- │- │- │- │- │- (позиция введена Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991 N 1261) (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) В растворы сравнения для определения
кальция и магния в каждую из колб добавляют по 10 см3 раствора хлористого калия
или хлористого цезия, если измерение проводят в пламени закись азота-ацетилен.
В растворы сравнения серебра добавляют по 50 мг азотнокислой закисной или
окисной ртути. (абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399, в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 17.07.1991 N 1261) Для измерения абсорбции меди, цинка,
железа в разбавленных растворах готовят вторую серию растворов сравнения, в
которую не добавляют свинец. Рекомендуемая массовая доля в растворах сравнения:
для меди - от 1,0 до 5,0 мкг/см3; для железа и цинка - от 2,0 до 10,0 мкг/см3. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) Растворы сравнения, содержащие менее 1
мкг/см3 определяемых элементов, готовят в день выполнения измерений. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) 4.2. Метод определения серебра, меди,
цинка, висмута, железа, мышьяка, олова и сурьмы с обогащением Растворы сравнения для определения
вышеуказанных элементов готовят в соответствии с табл. 2. Объем каждого
раствора сравнения равен 100 см3. Во все колбы добавляют по 5 см3 азотной
кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. Контрольный раствор готовят в
соответствии с п. 4.1. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) Таблица 2 Приготовление растворов сравнения (метод с обогащением) (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991 N 1261) ────────┬─────────────────────────────────────────────────────────── Массовая│ Количество стандартного раствора с массовой концент-│ концентрацией в мкг/см3, требуемое для приготовления рация │ растворов сравнения, см3 опреде- │ ляемых │ элемен- ├─────────┬────┬────┬────┬─────────┬─────────┬─────────┬──── тов в │ серебро │медь│цинк│вис-│ мышьяк │ олово │ сурьма │же- раство- │ │ │ │мут │ │ │ │лезо рах │ │ │ │ │ │ │ │ сравне- ├────┬────┼────┼────┼────┼────┬────┼────┬────┼────┬────┼──── ния, │ 10 │100 │100 │100 │100 │100 │1000│100 │1000│100 │1000│100 мкг/см3 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ ────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼──── 0,5 │5,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- 1,0 │10,0│- │1,0 │1,0 │- │- │- │- │- │- │- │1,0 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991 N 1261) 2,0 │- │2,0 │2,0 │2,0 │- │- │- │- │- │- │- │2,0 4,0 │- │4,0 │4,0 │4,0 │- │- │- │- │- │- │- │4,0 5,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- │- 6,0 │- │6,0 │6,0 │6,0 │- │6,0 │- │6,0 │- │6,0 │- │6,0 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991 N 1261) 8,0 │- │8,0 │8,0 │8,0 │8,0 │8,0 │- │8,0 │- │8,0 │- │8,0 10,0 │- │10,0│10,0│10,0│- │- │- │- │- │- │- │10,0 15,0 │- │15,0│15,0│15,0│15,0│15,0│- │15,0│- │15,0│- │15,0 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991 N 1261) 20,0 │- │- │20,0│- │20,0│20,0│- │20,0│- │20,0│- │- (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991 N 1261) 30,0 │- │- │- │- │- │- │3,0 │- │3,0 │- │3,0 │- 40,0 │- │- │- │- │- │- │4,0 │- │4,0 │- │4,0 │- 60,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │6,0 │- │- │- 80,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │8,0 │- │- │- 100,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │10,0│- │- │- 120,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │12,0│- │- │- 140,0 │- │- │- │- │- │- │- │- │14,0│- │- │- (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1991
N 1261) В растворы сравнения серебра добавляют до
50 мг азотнокислой закисной или окисной ртути. (абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399, в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 17.07.1991 N 1261) 5. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 5.1. Разложение проб и концентрирование
примесей 5.1.1. Разложение проб при определении
серебра, меди, цинка, висмута, мышьяка, олова, сурьмы, железа, магния и кальция
без обогащения Навеску пробы массой от (1,000 +/- 0,200)
до (4,000 +/- 0,500) г для меди, серебра, висмута, олова, железа и кальция и от
(1,000 +/- 0,200) до (2,000 +/- 0,200) г для цинка, магния, сурьмы и мышьяка в
зависимости от концентрации определяемых элементов помещают в стакан
вместимостью 250 см3 и очищают загрязненную часть поверхности промыванием в
течение 30 с 10 см3 раствора азотной кислоты (1:3) и (1:6) для пробы в виде
кусочков и в виде стружки соответственно. Раствор кислоты сливают, пробу
промывают несколько раз водой из промывалки, держа стакан наклонно. Затем пробу
помещают во фторопластовую или кварцевую посуду, или посуду из стеклоуглерода,
добавляют 1 г винной кислоты, 20 - 40 см3 раствора азотной кислоты (1:3),
закрывают крышкой и разлагают при нагревании. Раствор выпаривают до влажных
солей, приливают 20 см3 воды, 5 см3 азотной кислоты, подогревают до растворения
солей, добавляют 50 мг азотнокислой закисной или окисной ртути и 10 см3
раствора хлористого калия или хлористого цезия, если измерение кальция или
магния проводят в пламени закись азота-ацетилен, переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают. Если в пробе не
определяют кальций или магний, то можно разлагать ее в стеклянном стакане, где
проводили очистку пробы. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) При содержании цинка и железа от 0,1 до
0,2%, а меди от 0,05 до 0,2% раствор пробы разбавляют в 5 раз, для чего 10 см3
раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 2 см3 азотной
кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. В случае определения железа проба должна
быть отмагничена. 5.1.2. Разложение пробы и
концентрирование сурьмы, олова и мышьяка Пробу свинца нарезают кусочками массой по
50 - 500 мг и отбирают навеску массой (40,000 +/- 1,000) г при массовой доле
определяемых примесей от (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) При массовой доле сурьмы и мышьяка от Атомную абсорбцию олова измеряют из
неразбавленного раствора. По этой же методике без добавления
фтористо-водородной кислоты можно обогащать пробу с целью определения низких
концентраций серебра, меди, цинка, висмута и железа, используя для этого
навеску пробы массой 10 г. Уменьшение навески пробы до 10 г сокращает время
концентрирования примесей. 5.1.3. Разложение проб и концентрирование
серебра, меди, цинка, висмута и железа Навеску пробы свинца массой (10,000 +/-
1,000) г нарезают кусочками массой по 50 - 500 мг, если проба представлена
большим куском, помещают в термостойкий стакан вместимостью 400 - 500 см3 (на
стакане предварительно делают метку до 100 см3) и очищают загрязненную часть
поверхности промыванием в течение 30 с 20 см3 раствора азотной кислоты (1:3) и
(1:6) для пробы, нарезанной кусочками и в виде стружки соответственно. Раствор
кислоты сливают и пробу промывают несколько раз водой из промывалки, держа
стакан наклонно. Затем пробу растворяют в 60 см3 раствора азотной кислоты (1:2)
при нагревании. Раствор доводят до кипения, прибавляют 60 см3 кипящей (~80 °С)
азотной кислоты. Кислоту добавляют постепенно при интенсивном перемешивании
раствора стеклянной палочкой. При этом выпадает осадок нитрата свинца. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) Раствор упаривают до объема 100 см3 и
охлаждают в проточной воде в течение 1 ч, далее его декантируют в кварцевую
чашку или фторопластовый стакан (во фторопластовом стакане упаривание идет
более спокойно, без разбрызгивания). Осадок дважды промывают азотной кислотой
порциями по 10 см3, тщательно перемешивая, и отбрасывают. Промывной раствор
после отстаивания декантируют в кварцевую чашку или фторопластовый стакан с
основным раствором и упаривают досуха. Затем приливают 10 см3 воды, 2 см3
азотной кислоты, подогревают до растворения солей, добавляют 10 - 15 мг
азотнокислой закисной ртути или окисной и переносят в мерную колбу вместимостью
25 см3. При разложении проводят контрольный опыт для внесения поправки в
результат анализа. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399) При концентрации определяемых примесей от
В случае определения железа проба должна
быть отмагничена. 5.2. Измерение атомной абсорбции Измеряют атомную абсорбцию меди, серебра,
висмута, железа, цинка, сурьмы в пламени ацетилен-воздух, атомную абсорбцию
мышьяка - в пламени закись азота-ацетилен, атомную абсорбцию олова, кальция и
магния можно измерять в том и другом пламени. При этом используют аналитические
линии (длины волн в нм): (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
24.04.1987 N 1399) серебро 328,1 висмут 223,1 медь 324,8 цинк 213,8 кальций 422,7 магний 285,2 сурьма 217,6 олово 286,3 мышьяк 193,7 железо 248,3 Измерение проводят в режиме
"поглощение" методом "ограничивающих растворов" с записью
на самопишущем потенциометре или без нее. Метод "ограничивающих
растворов" заключается в получении отсчетов для раствора пробы и двух
растворов сравнения, один из которых дает больший, а другой - меньший отсчет по
сравнению с отсчетом для раствора пробы. Растворы сравнения и пробы
фотометрируют по два раза. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) 6. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 6.1. По полученным значениям атомной
абсорбции растворов сравнения после вычитания значения атомной абсорбции
контрольного раствора и соответствующим им массовым концентрациям определяемых
элементов строят градуировочный график. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) Полученный результат (Х) в мкг/см3
пересчитывают для получения результата в процентах по формуле
где а - массовая концентрация
определяемого элемента в растворе пробы с учетом коэффициента разбавления,
мкг/см3; (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261)
(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) m - масса пробы, мг; V - объем раствора пробы, см3; 1000 - коэффициент пересчета мкг в мг. За окончательный результат анализа
принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений. 6.2. Расхождение наибольшего и
наименьшего из трех результатов параллельных определений не должно превышать
значения, рассчитанного по формуле
а наибольшее расхождение двух результатов анализа одной пробы,
полученных в одной лаборатории, не должно превышать значения, рассчитанного по
формуле
где
(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1991 N 1261) Значения относительных средних
квадратических отклонений сходимости и воспроизводимости приведены в табл. 3. Таблица 3 Значения относительных средних квадратических
отклонений ─────────┬─────────────────────┬───────────────┬────────────────── Опреде- │ Интервал массовых │ Относительное │ Относительное ляемый │ долей, % │ среднее │ среднее элемент │ │квадратическое │ квадратическое │ │ отклонение │ отклонение │ │ сходимости │воспроизводимости ─────────┼─────────────────────┼───────────────┼────────────────── Олово │От 0,0003 до 0,0100 │0,07 │0,09 │Св. 0,01 " 0,02 │0,06 │0,075 │" 0,02 " 0,10 │0,05 │0,06 │" 0,1 " 0,2 │0,04 │0,05 Мышьяк │От 0,0003 до 0,0009 │0,11 │0,13 │Св. 0,0009 " 0,0040 │0,06 │0,07 │" 0,004 " 0,100 │0,04 │0,045 Сурьма │От 0,0003 до 0,0010 │0,07 │0,09 │Св. 0,001 " 0,050 │0,06 │0,075 │" 0,05 " 0,20 │0,04 │0,05 │" 0,2 " 0,4 │0,025 │0,03 Медь │От 0,0003 до 0,0020 │0,08 │0,10 │Св. 0,002 " 0,009 │0,065 │0,08 │" 0,009 " 0,030 │0,04 │0,05 │" 0,03 " 0,20 │0,025 │0,03 Цинк │От 0,0005 до 0,0009 │0,09 │0,11 │Св. 0,0009 " 0,0020 │0,07 │0,09 │" 0,002 " 0,005 │0,05 │0,06 │" 0,005 " 0,030 │0,04 │0,045 │" 0,03 " 0,20 │0,025 │0,03 Висмут │От 0,002 до 0,005 │0,06 │0,075 │Св. 0,005 " 0,040 │0,05 │0,06 │" 0,04 " 0,20 │0,03 │0,04 Серебро │От 0,0002 до 0,0006 │0,08 │0,10 │Св. 0,0006 " 0,0010 │0,065 │0,08 │" 0,001 " 0,006 │0,05 │0,06 │" 0,006 " 0,010 │0,04 │0,05 │" 0,01 " 0,02 │0,025 │0,03 Кальций, │От 0,0005 до 0,0500 │0,04 │0,05 магний │ │ │ (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 24.04.1987 N 1399) Железо │От 0,0005 до 0,0050 │0,065 │0,08 │Св. 0,005 " 0,010 │0,06 │0,07 │" 0,01 " 0,02 │0,045 │0,055 |
