| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 8 февраля 1985 г. N 283 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР ПОЧВЫ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНА ХЛОРИДА В ВОДНОЙ ВЫТЯЖКЕ Soils. Methods for determination of
chloride ion in water extract ГОСТ 26425-85 Группа С09 Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 8 февраля 1985 г. N 283 срок действия установлен с
01.01.1986 до 01.01.1996. Настоящий стандарт устанавливает методы
определения иона хлорида в водной вытяжке из засоленных почв при проведении
почвенного, агрохимического, мелиоративного обследования угодий, контроля за состоянием солевого режима почв, а также при
других изыскательских и исследовательских работах. Суммарная относительная погрешность составляет: для аргентометрического
метода 15% - для количества эквивалентов иона
хлорида до 2 ммоль в 100 г почвы; 5% - св. 2 ммоль в 100 г почвы; для метода прямой
ионометрии 12% - для количества эквивалентов иона
хлорида до 0,5 ммоль в 100 г почвы; 8,5% - св. 0,5 до
50 ммоль в 100 г почвы; для ионометрического
титрования 15% - для количества эквивалентов иона
хлорида до 2 ммоль в 100 г почвы; 8% - св. 2 до 6 ммоль в 100 г почвы; 5% - св. 6 ммоль
в 100 г почвы. 1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНА
ХЛОРИДА АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ПО МОРУ Сущность метода заключается в титровании иона хлорида в водной вытяжке раствором азотнокислого
серебра, образующим с ионом хлорида труднорастворимое соединение. Для
установления конечной точки титрования в раствор добавляют хромат калия,
образующий с избытком серебра осадок, вызывающий переход окраски раствора от желтой к красно-бурой. Метод не применяют для анализа темно-окрашенных вытяжек. 1.1. Метод отбора
проб 1.1.1. Метод отбора проб - по ГОСТ
26423-85. 1.2. Аппаратура,
материалы и реактивы 1.2.1. Для проведения анализа применяют: весы лабораторные 2-го класса точности с
наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим
пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80; дозаторы с погрешностью дозирования не
более 1%; пипетки и бюретки 2-го класса точности по
ГОСТ 20292-74; посуду мерную лабораторную 2-го класса
точности по ГОСТ 1770-74; колбы конические вместимостью 250 см3 по
ГОСТ 25336-82; калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75, х.ч. или ч.д.а., раствор с
массовой долей 10%; калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х.ч. или стандарт-титр c(KCl) =
0,1 моль/дм3 (0,1 н); серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, х.ч. или ч.д.а.; воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72. 1.3. Подготовка к
анализу 1.3.1. Приготовление раствора хлорида
концентрации 0,1 моль/дм3 7,456 г хлористого калия, прокаленного до
постоянной массы при температуре 500 °C, взвешивают с погрешностью не более
0,001 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в
дистиллированной воде, доводя объем раствора до метки. Приготовленный раствор
тщательно перемешивают. Раствор хранят в склянке с притертой
пробкой не более 1 года. В случае помутнения, образования хлопьев, осадка,
раствор заменяют свежеприготовленным. Для приготовления раствора допускается
использовать стандарт-титр хлористого калия или хлористого натрия. 1.3.2. Приготовление раствора хлорида
концентрации 0,01 моль/дм3 10 см3 раствора, приготовленного по п.
1.3.1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки
дистиллированной водой. Раствор готовят в день применения. 1.3.3. Приготовление раствора
азотнокислого серебра концентрации 0,02 моль/дм3 3,4 г азотнокислого серебра, взвешенного
с погрешностью не более 0,1 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и
растворяют в дистиллированной воде, доводя объем до метки. Точную концентрацию
раствора проверяют титрованием. Для этого отбирают 10 см3 раствора хлорида
концентрации 0,01 моль/дм3 в коническую колбу, приливают 1 см3 раствора
хромовокислого калия с массовой долей 10% и титруют раствором азотнокислого
серебра до перехода окраски от желтой к красно-бурой.
Титрование проводят три раза и для расчета точной концентрации используют
среднее арифметическое результатов трех титрований. Точную концентрацию
раствора азотнокислого серебра (X), моль/дм3, вычисляют по формуле
где 0,01 - концентрация раствора хлорида,
взятого для титрования, моль/дм3; V - объем раствора хлорида, взятый для
титрования, см3;
Раствор хранят в склянке оранжевого
стекла с притертой пробкой. Концентрацию раствора проверяют титрованием не реже
одного раза в неделю. 1.4. Проведение
анализа 1.4.1. Приготовление вытяжки из почвы Для анализа используют фильтраты вытяжек,
приготовленных по ГОСТ 26423-85. 1.4.2. Определение иона хлорида Пробу водной вытяжки объемом от 2 до 20
см3 отбирают дозатором или пипеткой в коническую колбу, приливают
дистиллированную воду до объема 20 - 30 см3, 1 см3 раствора хромовокислого
калия с массовой долей 10% и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода
окраски от желтой к красно-бурой. Объем пробы вытяжки устанавливают по
величине удельной электрической проводимости или по величине плотного остатка: 20 см3 - при удельной электрической
проводимости вытяжки до 1,5 мСм/см
или массовой доле плотного остатка до 0,7%; 10 см3 - при удельной электрической
проводимости 1,5 - 3 мСм/см
или массовой доле плотного остатка 0,7 - 1,5%; 2 см3 - при удельной электрической
проводимости св. 3 мСм/см
или массовой доле плотного остатка св. 1,5%. Для анализа допускается использовать
пробу вытяжки, в которой проводилось определение карбонат-
и бикарбонат-иона. 1.5. Обработка
результатов 1.5.1. Количество эквивалентов иона
хлорида (X), ммоль в 100 г почвы, вычисляют по
формуле
где V - объем раствора азотнокислого
серебра, пошедший на титрование, см3; c - концентрация раствора азотнокислого
серебра, ммоль/см3; 500 - коэффициент пересчета на 100 г
почвы;
Массовую долю иона хлорида в почве (
где C - количество эквивалентов иона
хлорида в почве, ммоль в 100 г; 0,0355 - коэффициент пересчета в
проценты. За результат анализа принимают значение
единичного определения иона хлорида. Результат выражают в миллимолях
в 100 г почвы и в процентах с округлением до трех значащих цифр. 1.5.2. Допускаемые относительные
отклонения при доверительной вероятности P = 0,95 от среднего арифметического
результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле
составляют: 21% - для количества эквивалентов иона
хлорида до 2 ммоль в 100 г почвы; 7% - св. 2 ммоль в 100 г почвы. 2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНА
ХЛОРИДА МЕТОДОМ ПРЯМОЙ ИОНОМЕТРИИ Сущность метода заключается в определении
разности потенциалов хлоридного ионоселективного и вспомогательного электродов,
значение которой зависит от концентрации иона хлорида
в растворе. В качестве вспомогательного электрода используют насыщенный хлор-серебряный электрод. Для предотвращения загрязнения
анализируемого раствора хлористым калием из солевого контакта вспомогательного
электрода применяют переходную электролитическую ячейку, заполненную раствором
азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3. 2.1. Метод отбора
проб 2.1.1. Метод отбора проб - по ГОСТ
26423-85. 2.2. Аппаратура,
материалы и реактивы 2.2.1. Для проведения анализа применяют: весы лабораторные 2-го класса точности с
наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим
пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80; иономер или pH-метр милливольтметр с погрешностью
измерений не более 5 мВ; ионоселективный хлоридный электрод типа
ЭМ-С1-01 или аналогичный с твердой мембраной; электрод сравнения хлорсеребряный
насыщенный образцовый 2-го разряда по ГОСТ 17792-82; ячейку электролитическую, заполненную
раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3; стаканы химические вместимостью 50 и 100
см3 по ГОСТ 25336-82; посуду мерную лабораторную 2-го класса
точности по ГОСТ 1770-74; калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х.ч. или ч.д.а., или
стандарт-титр c(KCl) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н); калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, х.ч. или ч.д.а., раствор
концентрации 1 моль/дм3; пипетки и бюретки 2-го класса точности по
ГОСТ 20292-74; воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72. 2.3. Подготовка к
анализу 2.3.1. Приготовление раствора хлорида
концентрации 0,1 моль/дм3 ( Готовят по п. 1.3.1. 2.3.2. Приготовление растворов сравнения Растворы сравнения концентрации 0,01;
0,001 и 0,0001 моль/дм3 готовят последовательным десятикратным разбавлением
раствора хлорида концентрации 0,1 моль/дм3. 2.3.3. Подготовка электродов к работе Ионоселективный
хлоридный электрод готовят к работе следующим образом: внутреннюю полость
корпуса электрода промывают дистиллированной водой, ополаскивают раствором
хлористого калия концентрации 0,1 моль/дм3 и заливают 1,5 см3 того же раствора,
удаляют пузырьки воздуха встряхиванием, ввинчивают в корпус хлорсеребряный полуэлемент и помещают электрод на 24 ч в раствор
хлористого калия концентрации 0,0001 моль/дм3. Вспомогательный электрод готовят к работе
в соответствии с инструкцией завода-изготовителя. К подготовленному к работе
электроду присоединяют электролитическую ячейку, входящую в комплект иономера, или аналогичную, заполненную раствором
азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3. 2.4. Проведение
анализа 2.4.1. Приготовление вытяжки из почвы Для анализа используют фильтраты вытяжек,
приготовленных по ГОСТ 26423-85. 2.4.2. Определение иона хлорида Электродную пару погружают в растворы
сравнения и определяют ЭДС с помощью иономера или pH-метра милливольтметра в милливольтах. Измерения начинают
с раствора хлорида концентрации 0,0001 моль/дм3. Показания прибора считывают не
ранее чем через 2 мин после погружения электродов в раствор, после прекращения
заметного дрейфа прибора. Определение ЭДС в растворах сравнения
повторяют не менее трех раз в течение рабочего дня для проверки работы прибора
и электродов. После определения ЭДС в растворах
сравнения электродную пару тщательно обмывают дистиллированной водой, промокают
фильтровальной бумагой, погружают в анализируемые вытяжки и определяют ЭДС. При
переносе электродов из одного фильтрата в другой их обмывают дистиллированной
водой и промокают фильтровальной бумагой. Температура анализируемых вытяжек и
растворов сравнения должна быть одинаковой. 2.5. Обработка
результатов 2.5.1. По результатам определения ЭДС в
растворах сравнения на масштабно-координатной бумаге марки H (миллиметровке)
строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают
значения Используя градуировочный график определяют Пересчет ──────┬─────────────────────────────────────────────────────────── pC │ Сотые доли pC Cl │ Cl ├─────┬─────┬─────┬─────┬─────┬─────┬─────┬─────┬─────┬───── │0,00 │0,01 │0,02 │0,03 │0,04 │0,05 │0,06 │0,07 │0,08 │0,09 ──────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼───── 1,0 │50,0 │48,9 │47,7 │46,7 │45,6 │44,6 │43,5 │42,6 │41,6 │40,6 1,1 │39,7 │38,8 │37,9 │37,1 │36,2 │35,4 │34,6 │33,8 │33,0 │32,3 1,2 │31,5 │30,8 │30,1 │29,4 │28,8 │28,1 │27,5 │26,9 │26,2 │25,6 1,3 │25,1 │24,5 │23,9 │23,4 │22,9 │22,3 │21,8 │21,3 │20,8 │20,4 1,4 │19,9 │19,5 │19,0 │18,6 │18,2 │17,7 │17,3 │16,9 │16,6 │16,2 1,5 │15,8 │15,5 │15,1 │14,8 │14,4 │14,1 │13,8 │13,5 │13,2 │12,9 1,6 │12,6 │12,3 │12,0 │11,7 │11,5 │11,2 │10,9 │10,7 │10,4 │10,2 1,7 │9,98 │9,75 │9,53 │9,31 │9,10 │8,89 │8,69 │8,49 │8,30 │8,11 1,8 │7,92 │7,74 │7,57 │7,40 │7,23 │7,06 │6,90 │6,74 │6,59 │6,44 1,9 │6,29 │6,15 │6,01 │5,87 │5,74 │5,61 │5,48 │5,36 │5,23 │5,12 2,0 │5,00 │4,89 │4,77 │4,67 │4,56 │4,46 │4,35 │4,26 │4,16 │4,06 2,1 │3,97 │3,88 │3,79 │3,71 │3,62 │3,54 │3,46 │3,38 │3,30 │3,23 2,2 │3,15 │3,08 │3,01 │2,94 │2,88 │2,81 │2,75 │2,69 │2,62 │2,56 2,3 │2,51 │2,45 │2,39 │2,34 │2,29 │2,23 │2,18 │2,13 │2,08 │2,04 2,4 │1,99 │1,95 │1,90 │1,86 │1,81 │1,77 │1,73 │1,69 │1,66 │1,62 2,5 │1,58 │1,55 │1,51 │1,48 │1,44 │1,41 │1,38 │1,35 │1,31 │1,29 2,6 │1,26 │1,23 │1,20 │1,17 │1,15 │1,12 │1,09 │1,07 │1,05 │1,02 2,7 │0,998│0,975│0,953│0,931│0,910│0,889│0,869│0,849│0,830│0,811 2,8 │0,792│0,774│0,757│0,740│0,723│0,706│0,690│0,675│0,659│0,644 2,9 │0,629│0,615│0,601│0,587│0,574│0,561│0,548│0,536│0,524│0,512 3,0 │0,500│0,489│0,477│0,467│0,456│0,446│0,435│0,426│0,416│0,406 3,1 │0,397│0,388│0,379│0,371│0,362│0,354│0,346│0,338│0,330│0,323 3,2 │0,315│0,308│0,301│0,294│0,288│0,281│0,275│0,269│0,262│0,256 3,3 │0,251│0,245│0,239│0,234│0,229│0,223│0,218│0,213│0,208│0,204 3,4 │0,199│0,195│0,190│0,186│0,182│0,177│0,173│0,169│0,166│0,162 3,5 │0,158│0,155│0,151│0,148│0,144│0,141│0,138│0,135│0,132│0,129 Массовую долю иона хлорида в почве (X) в
процентах вычисляют по формуле
где C - количество эквивалентов иона
хлорида в почве, ммоль в 100 г; 0,0355 - коэффициент пересчета в
проценты. За результат анализа принимают значение
единичного определения иона хлорида. Результат выражают в миллимолях
в 100 г почвы и в процентах с округлением до трех значащих цифр. 2.5.2. Допускаемые относительные
отклонения при доверительной вероятности P = 0,95 от среднего арифметического
результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле составляют: 17% - для количества эквивалентов иона
хлорида до 0,5 ммоль в 100 г почвы; 12% - св. 0,5 до
50 ммоль в 100 г почвы. 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНА
ХЛОРИДА МЕТОДОМ ИОНОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ Сущность метода заключается в титровании иона хлорида в водной вытяжке раствором азотнокислого
серебра, образующим с ионом хлорида труднорастворимое соединение. Индикацию
конечной точки титрования проводят ионометрически с
помощью хлоридного ионоселективного электрода. 3.1. Метод отбора
проб 3.1.1. Метод отбора проб - по ГОСТ
26423-85. 3.2. Аппаратура,
материалы и реактивы 3.2.1. Для проведения анализа применяют: иономер или pH-метр милливольтметр с блоком
автоматического титрования с погрешностью измерений не более 5 мВ; магнитную мешалку; ионоселективный хлоридный электрод типа
ЭМ-С1-01 или аналогичный с твердой мембраной; электрод сравнения насыщенный
хлорсеребряный образцовый 2-го разряда по ГОСТ 17792-72; ячейку электролитическую, заполненную
раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм3; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77, х.ч. или ч.д.а., разбавленную
дистиллированной водой 1:150; калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, х.ч. или ч.д.а., раствор
концентрации 1 моль/дм3; аппаратуру, материалы и реактивы по п.
1.2, кроме хромовокислого калия. 3.3. Подготовка к
анализу 3.3.1. Приготовление раствора хлорида
концентрации 0,1 моль/дм3 Готовят по п. 1.3.1. 3.3.2. Приготовление раствора хлорида
концентрации 0,01 моль/дм3 Готовят по п. 1.3.2. 3.3.3. Приготовление раствора хлорида
концентрации 0,001 моль/дм3 10 см3 раствора хлорида концентрации 0,01
моль/дм3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки
дистиллированной водой. Раствор готовят в день применения. 3.3.4. Подготовка электродов к работе Выполняют по п. 2.3.3. 3.3.5. Приготовление раствора
азотнокислого серебра концентрации 0,02 моль/дм3 Готовят по п. 1.3.3 и устанавливают
точную концентрацию ионометрическим титрованием. Для
этого отбирают дозатором или пипеткой 10 см3 раствора хлорида концентрации 0,01
моль/дм3 в химический стакан и прибавляют дозатором или из бюретки 1 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:150. Заполняют бюретку раствором азотнокислого
серебра. Устанавливают на блоке автоматического титрования значение ЭДС
конечной точки титрования. Стакан с раствором хлорида ставят на магнитную
мешалку и помещают в него магнит. Включают мешалку, опускают в титруемый
раствор электродную пару, включают блок автоматического титрования и титруют
раствор до заданного значения ЭДС. По окончании титрования регистрируют расход
азотнокислого серебра. Значение ЭДС конечной точки титрования
(X), мВ, вычисляют по формуле X = E + 110 мВ, где E - ЭДС используемой для титрования
электродной пары в растворе хлорида концентрации 0,001 моль/дм3, мВ. Титрование проводят три раза и для
расчета точной концентрации используют среднее арифметическое результатов трех
титрований. Концентрацию раствора азотнокислого серебра вычисляют по формуле,
приведенной в п. 1.3.3. 3.4. Проведение
анализа 3.4.1. Приготовление вытяжки из почвы Для проведения анализа используют
фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26423-85. 3.4.2. Определение иона хлорида Отбирают дозатором или пипеткой 2 - 20
см3 анализируемой вытяжки в химический стакан. Объем пробы для анализа устанавливают
по п. 1.4.2. К пробе приливают дозатором или из бюретки 1 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:150. Заполняют бюретку раствором азотнокислого серебра
концентрации 0,02 моль/дм3. На блоке автоматического титрования устанавливают
значение ЭДС конечной точки титрования по п. 3.3.5, помещают стакан с пробой на
магнитную мешалку и включают блок автоматического титрования и титруют раствор
до заданного значения ЭДС. По окончании титрования регистрируют расход
азотнокислого серебра по бюретке. 3.5. Обработка
результатов 3.5.1. Количество эквивалентов иона
хлорида (X), ммоль в 100 г почвы, вычисляют по
формуле
где V - объем раствора азотнокислого
серебра, израсходованный на титрование, см3; c - концентрация раствора азотнокислого
серебра, ммоль/см3; 500 - коэффициент пересчета на 100 г
почвы;
Массовую долю иона хлорида в почве (
где C - количество эквивалентов иона
хлорида в почве, ммоль в 100 г; 0,0355 - коэффициент пересчета в
проценты. За результат анализа принимают значение
единичного определения иона хлорида. Результат анализа выражают в миллимолях в 100 г почвы и в процентах с округлением до
трех значащих цифр. 3.5.2. Допускаемые относительные
отклонения при доверительной вероятности P = 0,95 от среднего арифметического
результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле
составляют: 21% - для количества эквивалентов иона
хлорида до 2 ммоль в 100 г почвы; 11% - св. 2 до 6 ммоль в 100 г почвы; 7% - св. 6 ммоль
в 100 г почвы. |
