| Введен Постановлением Госстандарта СССР от 17 мая 1984 г. N 1647 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ И МАРГАНЕЦ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ АЗОТИРОВАННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ Metallic
manganese and nitrated metallic manganese. Method for
determination of calcium and magnesium ГОСТ 16698.12-84* Группа В19 ОКСТУ 0809 Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 17 мая 1984 г. N 1647 дата введения установлена
01.07.1985. Ограничение срока действия снято по
Протоколу N 2-92 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и
сертификации ("ИУС" N 2, 1993). Переиздание (июль 1999 г.) с Изменением N
1, утвержденным в сентябре 1989 г. (ИУС 1-90). Настоящий стандарт устанавливает
атомно-абсорбционный метод определения кальция и магния при их массовой доле в
металлическом марганце и металлическом азотированном марганце от 0,10 до 0,70%
каждого. Метод основан на растворении навески в
хлорной и фтористо-водородной кислотах, распылении
раствора в пламени воздух-ацетилен или закись азота-ацетилен и измерении
атомной абсорбции кальция при длине волны 422,7 нм,
магния при длине волны 285,2 нм. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 28473-90. 1.2. Лабораторная проба должна быть
приготовлена в виде тонкого порошка размером частиц, проходящих через сито с
сеткой N 016 по ГОСТ 6613-86. 1.1, 1.2. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Спектрофотометр атомно-абсорбционный со
всеми принадлежностями и с источником излучения для кальция и магния. Баллон с газообразным ацетиленом по ГОСТ
5457-75. Закись азота газообразная. Компрессор, обеспечивающий подачу сжатого
воздуха, или баллон со сжатым воздухом, или сжатый воздух из воздухопровода. Вода деионизированная
или бидистиллят для приготовления водных растворов и
проведения анализа. Воду очищают на ионообменных смолах -
сильнокислотном катионите и сильноосновном анионите со слоем смолы высотой 200
мм, диаметром 25 мм, пропуская через колонки со скоростью 7 - 10 см3/мин. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор
1:1. Кислота хлорная плотностью 1,53 или 1,67
г/см3. Кислота фтористо-водородная
по ГОСТ 10484-78. Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78,
растворы с массовой долей 0,1 и 4%. Индикатор метиловый оранжевый, водный
раствор с массовой долей 0,1%. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, раствор с
массовой долей 25%. Лантан азотнокислый, раствор с массовой
долей 5%. Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, раствор
с массовой долей 5%. Марганец металлический по ГОСТ 6008-90. Алюминий металлический по ГОСТ 11069-74,
раствор: 0,1 г алюминия растворяют в 30 см3 раствора соляной кислоты при слабом
нагревании. После полного растворения алюминия раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Кальция окись по ГОСТ 8677-76,
предварительно прокаленная при температуре 600 - 650 °С
до постоянной массы, стандартные растворы. Раствор А:
0,6996 г окиси кальция смачивают водой, добавляют 10 см3 раствора соляной
кислоты, нагревают до полного растворения, переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Массовая концентрация кальция в растворе А равна 0,001 г/см3. Массовую концентрацию раствора окиси
кальция устанавливают гравиметрическим методом. Для этого три
аликвотные части раствора по 20 см3 каждая помещают в стаканы вместимостью 250
см3, прибавляют 100 см3 горячей воды, 50 см3 раствора щавелевокислого аммония с
массовой долей 4% и оставляют раствор с выпавшим осадком щавелевокислого
кальция в теплом месте на 10 - 15 мин. Затем прибавляют 2 - 3 капли метилового
оранжевого; нейтрализуют водным раствором аммиака до изменения окраски
индикатора и добавляют 1 см3 в избыток. Раствор с осадком кипятят 1 - 2 мин и
через 15 - 18 ч осадок отфильтровывают на плотный фильтр, затем промывают
осадок 6 - 8 раз раствором щавелевокислого аммония с массовой долей 0,1%. Фильтр с осадком помещают в
предварительно прокаленный и взвешенный платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре от 1000 до 1100 °С до постоянной массы. Тигель с осадком охлаждают в
эксикаторе и взвешивают. Одновременно проводят контрольный опыт. Массовую концентрацию раствора окиси
кальция (С), выраженную в г/см3 кальция, вычисляют по
формуле
где m - масса тигля с осадком окиси
кальция, г;
V - объем раствора окиси кальция, взятый
для установления массовой концентрации, см3; 0,7147 - коэффициент пересчета окиси
кальция на кальций. Раствор Б: 100
см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доливают до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация кальция в растворе Б равна 0,0001 г/см3. Магний металлический по ГОСТ 804-93, стандартный
раствор: 0,1 г магния растворяют в 40 см3 раствора соляной кислоты при
нагревании. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доливают водой до метки и перемешивают. Массовая концентрация магния в растворе
равна 0,0001 г/см3. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску металлического марганца или
металлического азотированного марганца массой 0,25 г помещают в платиновую или стеклоуглеродистую чашку, добавляют 10 см3 фтористо-водородной и 10 см3 хлорной кислоты, растворяют при
нагревании и выпаривают до удаления паров хлорной кислоты. Стенки чашки
обмывают водой и выпаривают досуха. В охлажденную чашку прибавляют 5 см3
соляной кислоты, нагревают до растворения солей, затем прибавляют 50 - 60 см3
воды и переводят содержимое чашки в мерную колбу вместимостью 250 см3,
охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть 20 см3 помещают в мерную
колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 4 см3 соляной кислоты, 1 см3 раствора
азотнокислого лантана или 1 см3 хлористого калия и доливают до метки водой. Через весь ход анализа проводят
контрольный опыт. Распыляют раствор контрольного опыта и
раствор анализируемой пробы в пламени воздух-ацетилен или закись азота-ацетилен в порядке увеличения абсорбции до получения
стабильных показаний для каждого раствора. Перед распылением каждого раствора
распыляют воду для промывания системы и проверки нулевой точки. Измеряют
атомную абсорбцию кальция при длине волны 422,7 нм и
магния при длине волны 285,2 нм. После вычитания значения атомной
абсорбции раствора контрольного опыта из значения атомной абсорбции раствора
анализируемой пробы находят массовую концентрацию кальция или магния в растворе
анализируемой пробы по градуировочному графику. 3.2. Построение градуировочного
графика При определении в пламени воздух-ацетилен
в восемь из девяти платиновых или стеклоуглеродистых
чашек приливают из микробюретки или пипетки 0,25; 0,50; 0,75; 1,00; 1,25; 1,50;
1,75 и 2,00 см3 стандартного раствора Б кальция и
стандартного раствора магния, что соответствует 0,000025; 0,000050; 0,000075;
0,00010; 0,000125; 0,000150; 0,000175 и 0,00020 г кальция (магния). Девятая
чашка, не содержащая стандартные растворы, служит для проведения контрольного
опыта. Затем в каждую чашку помещают навеску металлического марганца массой
0,25 г, прибавляют по 1,4 см3 раствора алюминия, прибавляют 10 см3 фтористо-водородной и 10 см3 хлорной кислоты, растворяют при
нагревании и упаривают содержимое чашки до удаления паров хлорной кислоты.
Стенки чашки обмывают водой и выпаривают досуха. В охлажденную чашку прибавляют
8 см3 раствора соляной кислоты и нагревают до растворения солей, затем
прибавляют 50 - 60 см3 воды, 1 см3 азотнокислого лантана или 1 см3 хлористого
калия, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают, доводят до
метки водой и перемешивают. При определении в пламени закись
азота-ацетилен в восемь из девяти мерных колб вместимостью 100 см3 прибавляют
из микробюретки или пипетки 0,25; 0,50; 0,75; 1,00; 1,25; 1,50; 1,75 и 2,00 см3
стандартного раствора Б кальция и стандартного
раствора магния, что соответствует 0,000025; 0,000050; 0,000075; 0,00010;
0,000125; 0,000150; 0,000175 и 0,00020 г кальция (магния). Девятая колба, не
содержащая стандартные растворы, служит для проведения контрольного опыта. Измерение абсорбции полученных растворов
проводят, как указано в п. 3.1. Градуировочный график строят по результатам измерений, полученным после вычитания
значения абсорбции раствора, не содержащего стандартный раствор кальция или
магния, из значений абсорбции растворов, содержащих стандартный раствор, и
соответствующим им массам кальция или магния. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю кальция (магния) (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где V - объем раствора, используемый для
измерения абсорбции, см3; m - масса навески в растворе,
используемом для измерения абсорбции, г. 4.2. Нормы точности и нормативы контроля
точности определения массовой доли кальция (магния) приведены в таблице. ──────────────────────┬────────┬────────────────────────────────── Массовая доля кальция │Погреш- │ Допускаемое расхождение, % (магния), % │ность ├────────┬───────┬───────┬───────── │резуль- │двух │двух │двух │резуль- │татов │средних │парал- │парал- │татов │анализа │резуль- │лельных│лельных│анализа │Дельта, │татов │опреде-│опреде-│стан- │% │анализа,│лений │лений │дартного │ │выпол- │d │d │образца │ │ненных │ 2 │ 3 │и аттес- │ │в раз- │ │ │тованного │ │личных │ │ │значения │ │усло- │ │ │дельта │ │виях, │ │ │ │ │d │ │ │ │ │ k │ │ │ ──────────────────────┼────────┼────────┼───────┼───────┼───────── От 0,1 до 0,2 включ. │0,02 │0,02 │0,02 │0,02 │0,01 Св. 0,2 " 0,5 " │0,03 │0,03 │0,02 │0,03 │0,02 " 0,5 " 0,7 " │0,04 │0,05 │0,04 │0,05 │0,02 (Измененная
редакция, Изм. N 1). |
