| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 16 декабря 1983 г. N 6013 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СУРЬМА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА Antimony. Method for the determination of selenium ГОСТ 1367.8-83 Группа В59 ОКСТУ 1709 Срок действия с 1 января 1985 года до 1 января 1990 года Настоящий стандарт
устанавливает метод инверсионной переменнотоковой
полярографии для определения селена от (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Метод основан на выделении селена в
элементарном виде на коллекторе - сере и определении методом инверсионной переменнотоковой полярографии с накоплением в 0,4 моль/дм3
растворе серной кислоты в присутствии ионов бихромата
и меди (II). (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 1367.0-83. 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Полярограф переменного тока типа ПУ-1. Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ
25336-82 вместимостью 50, 100 см3. Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью
100 см3. Пипетки с делениями по ГОСТ 20292-74
вместимостью 1, 2, 5 см3. Цилиндры градуированные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см3. Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ
11125-84. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ
14261-77 и 3 моль/дм3 и 6 моль/дм3 растворы. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Смесь концентрированных азотной и соляной
кислот в соотношении 3:1 (обратная царская водка). Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80. Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73. Вода бидистиллированная
(бидистиллят); готовят перегонкой дистиллированной
воды в кварцевом перегонном аппарате. Кислота серная особой чистоты по ГОСТ
14262-78, разбавленная 1:1 и 0,4 моль/дм3 раствор. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор с массовой долей 10% в 6
моль/дм3 растворе соляной кислоты и раствор с массовой долей 5% в 3 моль/дм3
растворе соляной кислоты. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Натрий серноватистокислый
(тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86 раствор с массовой долей 30%. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Молоко серное: к 10 см3 раствора с
массовой долей 30% серноватистокислого натрия
добавляют 2 см3 концентрированной серной кислоты непосредственно перед
употреблением. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Бром по ГОСТ 4109-79. Калий двухромовокислый
по ГОСТ 4220-75, раствор с массовой долей 5%. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78,
раствор, содержащий в 1 см3 500 мкг меди. Селен по ТУ 6-09-5358-87. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Стандартные растворы селена. Раствор А: 0,1 г
металлического селена помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют при
нагревании в 10 см3 обратной царской водки. Затем добавляют 5 см3
концентрированной серной кислоты, упаривают до начала выделения паров серной
кислоты, охлаждают, приливают бидистиллята, кипятят и
вновь охлаждают. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100
см3, доводят бидистиллятом до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 1 мг селена. Раствор Б: 1 см3
раствора А приливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают 0,4 моль/дм3
раствором серной кислоты до метки и перемешивают; готовят в день употребления. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг селена. 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску сурьмы марки Су0000П массой
1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 обратной царской
водки, упаривают раствор почти досуха на кипящей водяной бане и проводят
денитрацию остатка муравьиной кислотой. Избыток муравьиной кислоты удаляют
выпариванием с водой. Следы муравьиной кислоты не мешают дальнейшему
определению. Затем осадок растворяют в 20 см3 10%-ного
раствора гидроксиламина в 6 моль/дм3 растворе соляной
кислоты, раствор переводят в пробирку и осаждают серу. Для этого пробирку с
раствором помещают в кипящую водяную баню, добавляют пипеткой 0,5 см3 серного
молока и выдерживают раствор на водяной бане 3 ч. За это время трижды добавляют
по 0,3 см3 серного молока - через 30 мин, 1 ч и в конце опыта. На следующий день выделившийся осадок серы, содержащий селен,
отфильтровывают через фильтр с белой лентой и промывают сначала 7 раз 5%-ным раствором гидрохлорида гидроксиламина
в 3 моль/дм3 растворе соляной кислоты, а затем 5 раз бидистиллятом.
Осадок смывают струей бидистиллята
в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 1 см3 азотной кислоты, 1 см3 серной
кислоты (1:1), и 0,5 см3 брома и оставляют стакан под часовым стеклом на 30
мин. Затем раствор нагревают на водяной бане до отгонки избытка брома и
упаривают на плитке до начала появления паров серной кислоты. К
содержимому стакана добавляют 5 см3 бидистиллята, 0,2
см3 раствора двухромовокислого калия и 0,2 см3
раствора сернокислой меди. Раствор доводят бидистиллятом
до объема 30 см3 в мерном цилиндре с пробкой и перемешивают. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624) 3.2. Полярографируют
раствор в ячейке с выносным меркурсульфатным
электродом сравнения на стационарном ртутном электроде. Ртутное дно в анодном
отделении заливают смесью серной кислоты, ортофосфорной кислоты и бидистиллята в соотношении 1:1:2. Размер капли
соответствует 20 делениям часового индикатора. Время накопления 1 - 3 мин при
потенциале накопления минус 0,6 В. При регистрации полярограмм
используют катодную развертку напряжения. Потенциал пика
минус 0,8 В. Полярограмму каждого раствора снимают
три-четыре раза в интервале потенциалов от минус 0,6 В до минус 1,0 В. Высоту
пика измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с
касательной, соединяющей основания ветвей пика. Концентрацию селена в
растворе определяют по методу добавок. С каждой серией проб проводят три
контрольных опыта. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю селена (X) в процентах
вычисляют по формуле
где
4.2. Разность двух результатов
параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной
вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного
допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости,
приведенных в таблице. ─────────────────────────────┬───────────────────────────────────── Массовая доля селена, % │Абсолютные допускаемые расхождения, % ├──────────────────┬────────────────── │ сходимости │воспроизводимости ─────────────────────────────┼──────────────────┼────────────────── От 0,00002 до 0,00004 включ.│0,000015 │0,00002 Св. 0,00004 " 0,00008 " │0,00002 │0,00003 (п. 4.2 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) |
