| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 16 декабря 1983 г. N 6012 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СУРЬМА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА Antimony. Methods for the determination of arsenic ГОСТ 1367.4-83 Группа В59 ОКСТУ 1709 Взамен ГОСТ 1367.4-76 Срок действия с 1 января 1985 года до 1 января 1990 года Настоящий стандарт устанавливает
колориметрический метод определения мышьяка от 2 x 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 1367.0-83. 2.
КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД Метод основан на реакции образования
мышьяково-молибденовой сини, экстрагируемой изоамиловым спиртом. Предварительно
мышьяк отделяют от сурьмы и сопутствующих элементов (кремния, фосфора и др.)
экстракцией четыреххлористым углеродом из соляно-сернокислого раствора. 2.1. Аппаратура,
реактивы и растворы Стаканы кварцевые по ГОСТ 19908-80
вместимостью 50 и 100 см3. Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ
25336-82 вместимостью 1 дм3. Воронки делительные вместимостью 25 и 50
см3. Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью
100 см3 и 1 дм3. Цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74
вместимостью 10 и 25 см3. Мензурки по ГОСТ 1770-74 вместимостью
100, 250 и 1000 см3. Пипетки с делениями по ГОСТ 20292-74
вместимостью 1,2 и 5 см3. Цилиндры колориметрические стеклянные
длиной 200 мм, диаметром 10 мм с притертыми пробками. Вода бидистиллированная:
готовят перегонкой дистиллированной воды в кварцевом перегонном аппарате. Кислота серная особой чистоты по ГОСТ
14262-78, 3 моль/дм3 и 0,5 моль/дм3 растворы. Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ
14261-77 и 1 моль/дм3 раствор. Кислота аскорбиновая по НТД, раствор с
массовой долей 0,5%. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75,
раствор с массовой долей 0,5% (раствор заменяют новым, как только в нем
образуется осадок двуокиси марганца). (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989
N 624) Углерод четыреххлористый по ГОСТ
20288-74. Аммоний молибденовокислый
по ГОСТ 3765-78 перекристаллизованный, раствор с
массовой долей 1% в 3 моль/дм3 растворе серной кислоты. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989
N 624) Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74,
раствор с массовой долей 0,15%. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор с массовой долей 10%. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, 1
моль/дм3 раствор. Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830-79. Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77. Растворы мышьяка, стандартные. Раствор А: 0,132
г мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10
см3 раствора гидроокиси натрия. Затем раствор мышьяка переливают в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг мышьяка. Раствор Б: 1 см3
раствора А приливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до
метки и перемешивают, готовят в день применения. 1 см3 раствора Б
содержит 1 мкг мышьяка. 2.2. Проведение
анализа 2.2.1. Навеску сурьмы марок Су000,
Су0000, Су0000П, Су00000 массой 0,5 г помещают в кварцевый стакан вместимостью
50 или 100 см3, приливают 5 см3 концентрированной серной кислоты, закрывают
стакан часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения навески
стакан снимают с плиты и охлаждают при комнатной температуре, а затем в ледяной
воде. Не вынимая стакана из посуды с ледяной водой, снимают часовое стекло,
приливают 15 см3 четыреххлористого углерода и затем, осторожно перемешивая,
приливают небольшими порциями концентрированную соляную кислоту до растворения
сульфатов (при этом расходуется примерно 3 - 4 см3 кислоты). Содержимое стакана
выливают в делительную воронку вместимостью 50 см3, смывая стенки стакана
концентрированной соляной кислотой (всего употребляется 12 см3 кислоты).
Делительную воронку закрывают пробкой и экстрагируют мышьяк, энергично
встряхивая воронку в течение 1 мин. После расслаивания жидкостей слой
четыреххлористого углерода сливают в другую делительную воронку вместимостью 25
см3 и промывают 5 см3 соляной кислоты, встряхивая воронку в течение нескольких
секунд. Через 5 мин слой четыреххлористого углерода сливают в третью
делительную воронку вместимостью 25 см3 и проводят реэкстракцию
мышьяка 5 см3 воды, встряхивая воронку в течение 1 мин. Отстоявшийся слой
четыреххлористого углерода отбрасывают (следует следить за тщательным
разделением фаз), а водный экстракт переносят в цилиндр для колориметрирования. Целесообразно растворение навесок сурьмы
и отделение мышьяка экстракцией четыреххлористым углеродом проводить
параллельно на нескольких пробах. После того как
водные реэкстракты собраны в цилиндры для колориметрирования, в них приливают по каплям раствор
перманганата калия до появления слабо-розовой окраски. Через 5 мин также по каплям прибавляют свежеприготовленный раствор
аскорбиновой кислоты до обесцвечивания растворов. Затем в цилиндры приливают по
0,5 см3 раствора молибдата аммония, 0,2 см3 раствора
сернокислого гидразина, перемешивая содержимое цилиндров после прибавления
каждого реактива. Далее цилиндры с растворами погружают в
стакан с кипящей водой и выдерживают 5 мин с момента закипания воды. Затем
цилиндры охлаждают, прибавляют 1 см3 или более (в зависимости от содержания
мышьяка) изоамилового спирта, перемешивают 10 - 15 раз и сравнивают окраску
отстоявшегося органического слоя с окраской экстрактов шкалы сравнения. Одновременно проводят три контрольных
опыта на реактивы через все стадии анализа. 2.2.2. Приготовление шкалы растворов
сравнения В цилиндры одинакового диаметра с
притертыми пробками приливают стандартного раствора Б
в количестве, соответствующем 0,05; 0,10; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,0 мкг
мышьяка, доливают бидистиллята до объема 5 см3,
подкисляют раствор 2 - 3 каплями 1 моль/дм3 раствора соляной кислоты,
прибавляют по каплям раствор перманганата калия до появления слабо-розовой
окраски, затем раствор аскорбиновой кислоты и далее поступают
как указано в п. 2.2.1. Шкалу сравнения готовят одновременно с
проведением анализа анализируемых проб. 2.3. Обработка
результатов 2.3.1. Массовую долю мышьяка (X) в
процентах вычисляют по формуле
где
m - масса навески сурьмы, г. 2.3.2. Разность двух результатов
параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной
вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного
допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости,
приведенных в табл. 1. Таблица 1
(п. 2.3.2 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 23.03.1989 N 624) 3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД Метод основан на восстановлении мышьяка
до элементарного состояния гипофосфитом натрия и
хлоридом олова из 6 моль/дм3 по соляной кислоте раствора в присутствии меди в
качестве катализатора. 3.1. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
любого типа для измерения в видимой области спектра. Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ
25336-82 вместимостью 1 дм3. Колбы стеклянные лабораторные по ГОСТ
23932-79 вместимостью 50 см3. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью
25, 50 см3 и 1 дм3. Мензурки по ГОСТ 1770-74 вместимостью 100
см3. Пипетки с делениями по ГОСТ 20292-74
вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3. Воронки стеклянные по ГОСТ 23932-79. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и
разбавленная 1:1. Водорода перекись по ГОСТ 10929-76,
раствор с массовой долей 30% (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор
с массовой долей 1% в соляной кислоте, разбавленной 1:1. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Натрий фосфорноватистокислый
(гипофосфит натрия) по ГОСТ 200-76 или кальций фосфорноватистокислый (гипофосфит
кальция) по ТУ 6-09-6278-86, раствор с массовой долей 30% в соляной кислоте,
разбавленной 1:1, готовят в день применения. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Олово двухлористое по ТУ 6-09-5384-88,
раствор с массовой долей 20%: 20 г реактива растворяют при кипячении в 50 см3
концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают, переливают в мензурку и
доливают до объема 100 см3 водой. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор с массовой долей 10%. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77. Стандартный раствор мышьяка: 0,132 г
мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10
см3 раствора гидроокиси натрия. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью
1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 мг мышьяка. 3.2. Проведение
анализа 3.2.1. Навеску сурьмы марок Су00, Су0, Cу1 и Су2 массой 0,1 - 0,5 г (см. табл. 2) помещают в
коническую колбу вместимостью 50 см3, закрывают воронкой, приливают 5 см3
концентрированной соляной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане при
непрерывном перемешивании, постепенно добавляя по каплям перекись водорода до
полного растворения навески. Затем оставляют на водяной бане на 5 - 8 мин для
полного разложения перекиси водорода. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
23.03.1989 N 624) Таблица 2
Полученный раствор (при анализе сурьмы
марок Су00, Су0) переливают в мерную колбу
вместимостью 25 см3, обмывая стенки колбы, в которой разлагали навеску, соляной
кислотой (1:1), и доводят объем раствора той же кислотой до 10 см3. При анализе сурьмы марок Cу1 и Су2 раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и
доводят объем раствора до метки соляной кислотой (1:1). Для колориметрирования
отбирают аликвотную часть раствора, равную 2 - 10 см3 (см. табл. 1), в мерную
колбу вместимостью 25 см3. Далее в колбу с раствором сурьмы
приливают 2 см3 раствора сернокислой меди, 1 см3 раствора двухлористого олова и
5 см3 раствора гипофосфита натрия или кальция. После
добавления каждого реактива раствор перемешивают, доливают соляной кислотой
(1:1) до метки и вновь перемешивают. Колбу с раствором погружают на 10 мин в
стакан с кипящей водой. Затем колбу вынимают и охлаждают. Оптическую плотность раствора измеряют на
фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с
областью светопропускания около 413 нм и кювету
длиной 30 мм. Перед тем как залить раствор в кювету, его необходимо перемешать.
Раствором сравнения служит вода. Одновременно через все стадии анализа
проводят два контрольных опыта на реактивы. 3.2.2. Построение градуировочного
графика В шесть из семи мерных колб вместимостью
25 см3 приливают последовательно 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 и 1,2 см3 стандартного
раствора мышьяка, что соответствует 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,10 и 0,12 мг
мышьяка, приливают во все колбы соляную кислоту (1:1) до 10 см3, 2 см3 раствора
сернокислой меди, 1 см3 раствора двухлористого олова, 5 см3 гипофосфита
натрия или кальция и далее поступают, как указано в 3.2.1. По найденным значениям оптических
плотностей и соответствующим им массовым долям мышьяка
строят градуировочный график. 3.3. Обработка
результатов 3.3.1. Массовую долю мышьяка (X) в
процентах вычисляют по формуле
где
V - общий объем раствора анализируемой
пробы, см3;
m - масса навески сурьмы, г. 3.3.2. Разность двух результатов
параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной
вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного
допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости,
приведенных в табл. 3. Таблица 3
(п. 3.3.2 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 23.03.1989 N 624) |
||||||||||||||||||||||||||||
